Флуоресцентные реакции галлий

Цветные и флуоресцентные реакции галлия с азосоединениями [c.36]

Для определения галлия в металлическом цинке использована флуоресцентная реакция галлия с родамином С. [c.79]

Таблица Ч-7 Флуоресцентные реакции для открытия галлия

Описаны также фотоколориметрирование галлия с бутиловым эфиром родамина С [143] и флуоресцентная реакция с родамином 6Ж, более чувствительная, но менее избирательная, чем с родамином С [167]. По опубликованным до настоящего времени данным, оба эти реактива не имеют практических преимуществ перед родамином С. [c.156]

Помехи со стороны многих элементов можно устранить, выделяя галлий путем извлечения его хлорида эфиром большую часть железа в сильнокислом растворе хлорида галлия восстанавливают металлическим серебром и лишь после этого приступают к флуоресцентной реакции на галлий. Благодаря такому приему чувствительность и точность применяемого метода определения галлия не ниже описанных до сих пор спектрографических методов. [c.200]

Как и для галлия, наибольшее практическое значение при анализе минерального сырья приобрели за последнее время флуоресцентные методы определения индия посредством родаминов. Первой по времени была предложена фотометрическая реакция с родамином С [129], затем описан метод с применением родамина ЗВ [19] и исследован бутилродамин С [22а], а родамин 6Ж и родамин С использованы в анализе минерального сырья при употреблении последнего индий отделяют от многих мешающих элементов при помощи экстракции [42, 78], органических соосадителей или ионного обмена [78]. При визуальном флуориметрировании Б мл бензольного экстракта, извлеченного из 50 мл водной фазы с родамином С, можно определять 0,05 мкг индия и больше [12]. [c.160]

Подобно галлию и индию, для галогенидных комплексов таллия характерно образование экстрагируемых бензолом ионных ассоциатов с красителями группы родаминов. Предложено качественное открытие ионов ТР+ с родамином С в солянокислой среде [221, 265]. Эта реакция использована и для количественного фотометрического определения [297], а для отделения от мешающих примесей таллий предварительно экстрагирует в виде дитизоната [298]. Несмотря на некоторые указания на то, что флуоресцентный вариант этого метода не имеет преимущества перед колориметрированием [299], он был успешно применен для анализа йодида натрия [37, 109]. После предварительного экстракционного отделения эфиром реакция с родамином С в 0,1 н. бромистоводородной кислоте использована при определении таллия в рудах [146]. Высокочувствительный метод его определения в минеральном сырье (тоже с предварительной эфирной экстракцией) основан на взаимодействии бромида одновалентного таллия с родамином 6Ж [44] (см. табл. 1У-17). Отмечена также реакция солянокислых растворов иона ТР+ с родамином ЗВ и с родамином Ж [84]. Как и для сурьмы, нет литературных указаний на флуоресцентные реактивы, содержащие р-дикетонную функционально-аналитическую группу для иона Т1+ [100]. [c.180]

Метод основан на флуоресцентной реакции галлия с реактивом суль-фонафтолазорезорцином при pH 3—3,5 [10]. [c.47]

Метод основан на флуоресцентной реакции галлия с сульфонафтол-азорезорцином. В водно-спиртовом растворе при pH 3—3,5 галлий с этим реактивом в ультрафиолетовом свете дает яркое оранжевое свечение. [c.373]

Метод основан на флуоресцентной реакции галлия с красителем сульфо-нафтолазорезорцином в водносниртовой среде при pH 3. В ультрафиолетовом свете продукт реакции дает оранжево-красное свечение. Алюминий дает подобную реакцию, чншь при содержании бо.чее 2 мкг в анализируемом, растворе. Помехи г)Т железа устраняются гид[)окси.памином. [c.447]

Флуориметрия (люминесцентный анализ) основан на измерении вторичного излучения, возникающего в результате взаимодействия ультрафиолетового излучения с определяемым компонентом. Содержание катионов, не обладающих собственной люминесценцией, определяют с помощью флуоресцентных реакций комплексов катионов с органическими реагентами. Для определения содержания индия, галлия, тантала и др. флуориметрическим методом используют например, родаминовые красители. Флуорн-метрические методы характеризуются низким пределом обнаружения (10 7о), но они часто являются недостаточно селективными. Используются в основном для определения содержания микропримесей в материалах высокой чистоты. [c.39]

Ряд представителей группы о,о -диоксиазокрасителей (соло-хромовые красители) [64, 325, 366, 391, 407, 712, 988, 1005, 1006, 1247, 1426] и триоксиазокрасителей [325, 576] дает с солями галлия чувствительные флуоресцентные реакции. В табл. 11 приведены реакции галлия с этими красителями, чувствительность открытия галлия по наблюдению оранжево-красного свечения при облучении аналитической кварцевой лампой. Реакции выполняют в присутствии буферных смесей, pH 3—4, Как видно из табл. 11, наиболее пригоден для открытия галлия по флуоресценции реагент 3. В присутствии спирта с солями галлия получается более яркая флуоресценция. Реагенты 6 и 8 реагируют с солями галлйя с переменой окраски, причем характерно, что А1, а также 1п, Мп, N1, Со, Ре, Т1, Сг (III) и 2п не дают подобного эффекта. Изменение же окраски вызывается многими катионами так, с красителями 4 и 6 реагируют соли Сг (III), N1, Со, Т[, 2п и Ре (II), с красителем 8 — соли тех же элементов, кроме хрома. Поэтому перед проведением реакции галлий должен быть отделен от сопутствующих металлов. [c.35]

Флуоресцентные реакции ряда 2,2-диоксиазосоединений с элементами группы алюминия изучали многие исследователи [93, 107, 128, 197, 312, 360, 365]. Кроме качественных реакций для открытия галлия, условия которых были описаны в ряде работ (табл. IV-7), некоторые из этих соединений были применены и для его количественного определения (табл. IV-8). Реакция понтахром сине-черного (кислотного хром сине-чер-ного) с галлием оказалась значительно менее чувствительной, чем с алюминием [197, 198]. При использовании солохрома красного и черного для отделения галлия от мешающих элементов применена его эфирная экстракция [270] или ионный обмен [268]. Сульфонафтолазорезорцин [120, 128] применен для определения галлия в полупроводниковом кремнии и цинке высокой чистоты [121] и в металлическом германии и его двуокиси германий удаляют путем выпаривания с соляной кислотой, но для устранения потерь галлия во время этой операции в раствор вводят хлорид натрия [119]. Значительно чувствительнее суль-фонафтолазорезорцина синтезированный в ИРЕА реактив лю-могаллион, позволяющий определять галлий в присутствии 100-кратных количеств алюминия [31, 107] при замораживании жидким азотом яркость флуоресценции этого комплекса возрастает в 10 раз [34]. Салицилал-2-аминофенол предложен для открытия галлия в глиноземе, бокситах, силикатах и сфалерите для устранения помех со стороны до 1000-кратных количеств алюминия в раствор вводят фторид или фтороборат натрия, а от больших количеств индия, цинка и окрашенных ионов галлий отделяют посредством эфирной экстракции [308]. К последнему реактиву близки производные резорцилового альдегида [247], формилгидразон которого описан для открытия галлия на бумажных хроматограммах [248]. [c.152]

Из оксифлавонов в качестве реактивов на галлий были исследованы морин [39, 163, 192], кверцетин [2, 94, 162, 163], дати-сцетин и рутил [162, 163]. Установлены состав и константы нестойкости галлиевых комплексов, некоторые фотометрические характеристики их растворов [162, 163, 164]. Приведенное авторами значение чувствительности при количественном определении галлия с морином является наибольшим из всех флуоресцентных реакций этого элемента но определению мешают многие ионы [39, 162]. Для повышения избирательности способа после предварительной эфирной экстракции галлия предложено извлекать хлороформом его тройной комплекс с морином и купферроном [195]. [c.152]

Флуориметрией можно определить в 51С14 1 10 % меди. При этом ошибка в 10 раз меньше, чем при определении меди в тетрахлориде кремния спектральным методом. Флуориметрическим методом можно также определить до 10" —10 % галлия и индия в трихлорсилане и ОеС14. Несмотря на это, флуориметрия для анализа сверхчистых материалов не получила большого распространения главным образом из-за того, что флуоресцентные реакции известны для ограниченного числа элементов. [c.84]

Метод основан на флуоресцентной реакции алюминия с красителем. эриохромом сине-черным В в водноспиртовой среде при pH 5. В ультрафиолетовом свете продукт реакции алюминия с эриохромом дает карминовокрасное свечение. Железо гасит свечение, вызываемое алюминием, ио помехи со стороны железа можно устранить с помощью ортофенантролина. При больших количествах железа его отделяют экстракцией в виде диэти.чдитиокарбамината. Галлий реагирует подобно алюминию, но чувствительность реакции приблизительно в 15 раз слабее. [c.446]

Из солохромовых красителей [712, 1247], которые могут быть использованы для обнаружения галлия, особенно пригоден понта-хром сине-черный К [1245]. В табл. 12 приведены реакцил флуоресцентного открытия 1яллия некоторыми триоксиазокраси-телями (мешают многие катионы). Для всех соединений установлена чувствительность открытия галлия непосредственно в водном растворе и после извлечения образовавшегося комплекса равным объемом изоамиловою спирта. Оптимальное значение pH раствора 3,5. Все эти соединения не дают флуоресценции в отсутствие галлия. [c.35]

Колориметрические определения Ag, Hg, РЬ, 1п, Оа, Зе, Те, Со, Мп и В1 возможны также при соответствующих операциях отделения от мешающих элементов. Серебро и свинец следует определять по реакции с дитизоном [20], индий и галлий после экстракции соответственно с 8-ок-сихинолином [21] и люмогаллионом [22]. В лучах ультрафиолетового света возможно флуоресцентное определение индия и галлия с кверцети-ном [23] соответственно с чувствительностью 1 10 % и 5-10 %, выделив экстракцией вначале галлий из солянокислого раствора, а затем индий из раствора бромидов. Селен и теллур могут быть сконцентрированы в аммиачном растворе на гидроокиси железа и определены по цветным реакциям соответственно с 3,3 -диаминобензидином и бутилродамином Б. Определение кобальта возможно по реакции с нитрозо-К-солью, марганца по каталитической реакции с серебром в присутствии окислителя, а висмута по образованию комплекса с тиомочевиной. Ртуть также может быть определена фотоколориметрическим методом по реакции с дитизоном [20] или с тиураматом меди [24]. В последнем случае определению ртути мешает только серебро. [c.385]

Индий ведет себя по отношению ко многим реактивам подобно галлию. Так, для осаждения его применяют оксихинолин, его же используют для флуоресцентного определения и т, д. Из наиболее эффективных методов определения индия следует упомянуть родаминовый метод, в частности вариант, предложенный И. А. Блюмом, И. Т. Соловьян и Г. Н, Шебалковой [1132]. Метод основан на реакции индия с родамином 6-Ж в 12—13-н, серной кислоте в присутствии бромистоводородной кислоты (0,2-н.), Образующееся соединение извлекают бензолом и определяют его флуоресценцию в ультрафиолетовых лучах, пользуясь флуо-риметром или шкалой эталонных растворов. [c.421]

В настоящее время удалось разработать еще более чувствительный метод количественного определения галлия. Божевольнов, Лукин и Гра-динарская изучали влияние заместителей на флуоресцентные свойства внутрикомплексных соединений галлия с диоксиазосоединениями и нашли, что 2,2, 4 -триокси-5-хлор-1,1 -азобензол-З-сульфокислота, при ее применении в водной среде, является реактивом на галлий более чувствительным, чем сульфонафтолазорезорцин, и, кроме того, ее комплекс с галлием извлекается изоамиловьш спиртом и флуоресцирует после этого более интенсивно [89—91]. В интервале значений рН=1,7—3,5 интенсивность флуоресценции комплекса галлия с этим реактивом практически постоянна. В случае равенства объемов изоамилового спирта и испытуемого водного раствора интенсивность флуоресценции извлеченного комплекса увеличивается в 3,5 раза. Интенсивность флуоресценции растворов реактива в присутствии галлия как в водных растворах, так и в изоамиловом спирте пропорциональна концентрации галлия, если последняя не превышает 0,5 у в 5 лл раствора. В водном растворе чувствительность реакции 0,01 у в 5 мл. При применении изоамилового спирта для извлечения комплекса и соотношении объемов изоамилового спирта и водного раствора 1 10 можно в последнем открыть галлий в количестве 0,0005 у в 5 мл, что соответствует предельному разбавлению 1 10 ООО ООО г/г. Детальное исследование влияния различных катионов и анионов на интенсивность флуоресценции галлиевого комплекса показало, что при количествах, в 100 раз-больших, чем содержание галлия, к тушению приводят Зи, Zг, Рг, а при количествах, в 10 раз больших,—Си, Ге, V, Мо. Остальные катионы не тушат даже нри 1000-кратном содержании. Алюминий способен образовывать флуоресцирующий комплекс, однако его флуоресценция менее интенсивна. При соотношении количеств галлия и алюминия 1 1 можно пренебречь присутствием последнего и выполнять измерения при pH раствора 1,7—3,5. В случае десятикратного избытка алюминия необходимо работать при pH растворов 1,7—2,7, а в случае стократного избытка— в еще более узком интервале значений рН = 1,7—2,2. Применение метода добавок (см. приложение УП, стр. 396 — определение алюминия в уксуснокислом натрии) позволяет проводить определения и в присутствии гасящих примесей. Реакция с морином применена для определения следов галлия в минералах [29, 100], нефтяных водах [100], метеоритах [100], биологических объектах [101]. От основной массы посторонних катионов освобождаются путем извлечения галлия эфиром из солянокислого раствора. С целью увеличения специфичности реакции применяют обычные аналитические приемы, например флуоресценцию, обусловленную алюминием, уничтожают прибавлением раствора, содержащего в 100 мл воды 3 г фтористого натрия, 1,8 г буры и 5 ледяной уксусной кислоты [29]. В [100], с целью повышения специфичности реакции, приводится метод определения галлия, основанный на измерении яркости флуоресценции хлороформенного раствора купферон-морин-галлиевого комплекса ). Авторы указывают, что разработанный ими метод чувствительней применяемого в спектральном анализе и позволяет определять галлий в количествах от 1 до-6 у в 6 мл хлороформа. [c.174]

По-видимому, наиболее чувствительный флуоресцентный реактив на галлий — 2,2, 4 -триокси-5-хлор-1,1 -азобензол-3-сульфокис-лота, предложенный Е. А. Божевольновым, А. М. Лукиным и М. Н. Градинарской В водном растворе определяется 0,01 мкг галлия в 5 мл, а если продукт реакции извлекать изоамиловым спиртом при соотношении объемов 1 10, то в 5 мл изоамилового спирта можно открыть 0,0005 мкг галлия. Определение проводят при рн 1,7—3,5. Алюминий допустим даже в стократном по отношению к содержанию галлия количестве, но в этом случае допу стимьш интервал pH сужается до 1,7—2,2. [c.753]

Практическим примером большей чувствительности флуоресцентного открытия по сравнению с цветным эффектом, который дает один и тот же реагент, могут служить следующие реакции. Окраска раствора бериллиевого комплекса с 5,8-дихлорхини-зарином позволяет открывать его при концентрации , 0мкг1мл, а флуоресценция того же раствора при ультрафиолетовом облучении— до содержаний бериллия 0,01 мкг1мл [43] для бензольного экстракта галлия с родамином С такие границы при коли- [c.23]

Описана еще более чувствительная люминесцентная реакция определения галлия с применением 2,2, 4 -триокси-5-хлор-1, Г-азобензол-З-сульфокислоты, которая выпускается под названием люмогаллион ИРЕА. Этот реагент был выбран в результате изучения влияния заместителей на флуоресцентные свойства внутрикомплексных соединений галлия с диоксиазосоединениями (см. стр. 74) и было показано, что комплекс галлия с люмогаллионом ИРЕА при pH 1,7—4,0 флуоресцирует оранжево-красным светом. В отсутствие галлия реактив в том же растворе не флуоресцирует. Образующееся соединение извлекается изоамиловым, [c.298]

Определению 0,05. чкг магния в 5. чл раствора не мешает ни один катион, находящийся в растворе в количестве, равном количеству магния. При десятикратном избытке мешают лишь медь, которая приводит к гашению флуоресценции, и галлий, дающий собственную флуоресцентно с люмомагне-зоном ИРЕА. Стократный избыток следующих катионов мешает определению 0,05. чкг магния 2п, 5п, Т1, Hg, Рг, Со, 1п, Сс1, Сп, Оа. Стократный избыток Са, А1, Ре+2 и Ре-" лишь незначительно снижает интенсивность флуоресценции внутрикомплексно1 о соединения магния с. тюмомагнезоном ИРЕА. При стократном избытке Са чувствительность реакции становится 0,1. чкг в 5. чл. Винная кислота, введенная в раствор в количестве 0,01%, дает возможность опреде.чять магний в присутствии тысячекратного избытка кальция, при [c.89]

Новые возможности люминесцентного анализа выявились в результате применения низких температур. Изучение выхода флуоресценции растворов комплексных соединений катионов металлов с органическими аддеидами при их замораживании в жидком азоте показало возможность повышения чувствительности люминесцентных реакций и применения колориметрических реагентов в качестве флуоресцентных [13]. Было выявлено, что спектры флуоресценции комплексов галлия и ниобия с 2,2, 4 -триокси-5-хлор-(1,Г-азобензол)-3-суль-фокислотой при температуре жидкого азота остаются бесструктурными, но имеют по два максимума. Интенсивность [c.7]

Впервые о титровании галлия трилоном Б было сообщено В. Пат-ровским [60]. Титрование производилось при pH 5 в присутствии флуоресцентного индикатора — морина. Реакция очень чувствительна, но не специфична [27]. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология