Фенол взаимодействие с хлороформом

Реакция Раймера — Тимана. К описанным выше реакциям примыкает еще одна реакция формилирования — взаимодействие фенолов с хлороформом в щелочной среде [c.395]

К особому случаю электростатических сил направленного действия относится водородная связь [3]. Она возникает между двумя партнерами, один из которых содержит атом водорода, присоединенный к электроотрицательному атому, а другой— свободную пару электронов X—Н---У (здесь X — атом с высокой электроотрицательностью, т. е. Р, О, Ы Н — атом водорода, У—атом с неподеленной парой электронов, Н---У — водородная связь). Чем сильнее электроотрицательность X, тем более положителен водород в связи X—Н. При этом кислород имеет в газовой хроматографии наибольшее значение для высших аналогов этих трех элементов энергии водородных связей имеют тот же порядок, что и обычные силы притяжения [4]. В соединениях с гидроксильной группой атом водорода приобретает положительный заряд благодаря перемещению электронов к электроотрицательному атому кислорода (например, в карбоновых кислотах, спиртах, фенолах, воде) и смещается к атомам, обладающим неподеленной парой электронов, т. е. к атомам фтора, кислорода, азота (во фторсодержащих соединениях, простых и сложных эфирах, кетонах, альдегидах, карбоновых кислотах, спиртах, фенолах, аминах и т. п.). Сходным образом ведет себя атом водорода в ЫН- и СН-группах, если азот (например, в пирроле, имидазоле и т. д.) или углерод (в ацетилене, хлороформе, органических нитро- и цианистых соединениях с а-атомами водорода) становятся отрицательными благодаря особенностям химической структуры соединения. Энергия образования водородной связи примерно на порядок больше, чем энергия обычного межмолекулярного взаимодействия, однако она гораздо меньше энергии образования химической связи. Вследствие этого энергию образования водородной связи можно объяснить не только электростатическим взаимодействием ХН и V. Второе взаимодействие можно приписать [c.71]

С современных позиций при взаимодействии анилина или фенола с хлороформом и щелочью вполне возможно образование дихлоркарбена (Хайн, 1950). Основной стадией процесса является нуклеофильная атака фенокси-анионом дихлоркарбена [c.381]

Другой способ получения фенолкарбоновых кислот состоит во взаимодействии фенола с четыреххлористым углеродом в щелочном растворе По характеру эта реакция аналогична способу получения оксиальдегидов из фенолов и хлороформа. При этом, если р-положение не замещено, основным продуктом реакции является р-оксикислота. Эта реакция может применяться для введения карбоксильной группы в нитро- и хлорзамещенные фенолы. [c.142]

Получение альдегидов бензольного ряда взаимодействием фенолов с хлороформом в щелочном растворе известно как реакция Раймера-Тимана (1876 г.). Электрофильным агентом в реакции с феноксид-ионом выступает дихлоркарбен. Замещение преимущественно идет в орто-положение. [c.71]

Раймера-Тимана реакция - получение альдегидов бензольного ряда взаимодействием фенолов с хлороформом в щелочном растворе. [c.83]

При взаимодействии фенолов с хлороформом в указанных выше условиях образуются аурины разного цвета гваякол, карвакрол, орцин, резорцин дают продукты красного цвета тимол — оранжевого, фенол — желтого нафтолы, салициловая кислота — зеленовато-синего 8-оксихинолин — зеленого цвета. Эти реакции можно применить для фотометрического определения фенолов. [c.308]

Наиболее старый и хорошо известный метод получения салицилового альдегида основан на взаимодействии фенола с хлороформом в растворе едкой щелочи по реакции Тимана — Реймера [c.57]

Взаимодействие фенолов с хлороформом и избытком едкого натра (или кали), приводящее к образованию ароматических о- и п-окси-альдегидов, носит название реакции Реймера—Тимана . [c.330]

Фенолят взаимодействует с хлороформом, образуя д-оксибензальдегид (наряду с орто-изомером) [c.287]

Ассоциация с анионами приводит к сдвигу частот валентных колебаний О—Н, Ы—Н и С—Н в спиртах, фенолах, аминах и в соединениях с достаточно кислыми СН-связями типа хлороформа [25, 26]. Эти данные показывают, что интенсивность взаимодействия аниона с донором водородной связи увеличивается в последовательности йодид, бромид, хлорид, фторид, т. е. возрастает с уменьшением ионного радиуса. Взаимодействие с ионом пикрата или перхлората является относительно слабым. [c.294]

Большую роль играет возможность образования в молекулах разделяемых веществ внутримолекулярной водородной связи. Если две полярные функциональные группы в ор о-положении способны образовывать внутримолекулярную водородную связь, то удерживание на полярном (специфическом) адсорбенте уменьшается, так как ослабляется специфическое взаимодействие — вещество - адсорбент. Изменение Д(ДО) для производных фенола на силикагеле с гидроксилированной поверхностью при элюировании смесью гексан - хлороформ - изопропанол составляет для пирокатехина — 530, пирогаллола — 640, резорцина — 3800, гидрохинона — 4940 и флороглюцина [c.303]

Взаимодействие с образованием водородных связей тем сильнее, чем больше способность донора отдавать протон, а акцептора - принимать его, т. е. более кислые и более основные соединения благоприятствуют образованию водородных связей. Спирты, карбоновые кислоты, фенолы, хлороформ являются сильными донорами, амиды - средними, а первичные и [c.35]

Симметричные сульфиты (1 р = 1 ) получаются при реакции спиртов или фенолов с тионилхлоридом при реакции с фенолами необходимо присутствие третичных аминов, их часто используют и в реакциях со спиртами [1, 2]. Этим методом получают также циклические эфиры например, при обработке пирокатехина пиридином и тионилхлоридом образуется сульфит (7). Несимметричные сульфиты получают взаимодействием хлорсульфитов с соответствующим гидроксисоединением и пиридином присутствие пиридина необходимо для предотвращения образования симметричных сульфитов [1, 2]. Аналогично из ацилоинов получают сильфиты производные ендиолов например, сульфит (9) получен при обработке ацилоина (8) тионилхлоридом и К,К-диметил-анилином в хлороформе [8]. Спирты также превращаются в ди-алкилсульфиты с прекрасным выходом под действием иода и диоксида серы,в пиридине (реактив К. Фишера) [9]. При реакции ортоэфиров с тионилхлоридом [1] или диоксидом серы [10 образуются диалкилсульфиты (уравнение 2). При действии на спирты диметилсульфита протекает реакция переэтерификации [1] (уравнение 3) [2]. [c.557]

Реакция протекает неоднозначно и в качестве побочного продукта образуется пара-гидроксибензальдегид. В производственных условиях взаимодействием расплавленного фенола с раствором гидроксида натрия получают фенолят натрия, который, реагируя с хлороформом при 60-65 С, образует натриевую соль салицилового альдегида. [c.165]

Аналогично протекает известный синтез Рейыера — Тима-на — взаимодействие фенолов с хлороформом и щелочью. [c.404]

Согласно К. Л. Реймеру и Ф. Тиману (1876 г.), фенол взаимодействует с хлороформом в присутствии едкого натра, давая о-оксибенз-альдегид (салициловый альдегид) и в-оксибензальдегид [c.329]

Несколько особняком в этой группе реакций стоит синтез Рей-мера— Тимана, с помощью которого из фенола и хлороформа в водно-щелочной среде легко получаются ароматические оксиаль-дегиды. Как выяснено недавно, первичное взаимодействие хлороформа со щелочью приводит к образованию дихлоркарбена [c.255]

Обычно при этой реакции наряду с орто-оксиальдегидом образуются незначительные количества пара-изомера. 1 озможно, механизм этой реакции заключается в том, что фенолят натрия вступает во взаимодействие с хлороформом в таутомерной форме циклогексадиенон-натрия (Джильман) [c.628]

Для нефтяных систем должно быть характерно множество химических ММВ, энергия которых изменяется в широких пределах. К ним прежде всего относится Н-связь с энергией образования 1...82 кДж моль- (обычно 12...33 кДж-моль- ) в органических соединениях [17...19,55]. Энергия порядка 1 кДЖ Моль в пересчете на одну молекулу соиос1авима со средней энергией теплового движения 0,5 кТ, приходящейся на одну степень свободы молекулы при 20°С, когда термин "связь" теряет смысл [18]. Однако в случае ВМС число Н-связей на одну макромолекулу может быть значительным, а суммарная энергия ММВ сопоставима с энергией валентных связей или превышает ее. К таким Н-связям относятся связи С-Н...0 и С-Н...С с энергией 4 кДж-моль- в алканолах, алканах и других углеводородах. Молекулы бензола образуют л-ассоциаты с двумя С-Н...С - связями (Н=5,5 1,5 кДж моль- ) на каждую пару взаимодействующих молекул. Бензол образует п-ассоциаты с фенолом 0-Н...С - связь (Н = -6,7 кДж-моль- ), мегиланилином - связь Ы-Н...С (Н = - 6,3 кДж-моль- ) и хлороформом -связь С-Н...С (Н = - 5,4 кДж моль ) [17]. [c.65]

Из рис. 16.7, а видно, что образование внутримолекулярных водородных связей в молекулах 1,2-диоксибензола уменьшает их удерживание на полярном адсорбенте по сравнению с удерживанием 1,3- и 1,4-диоксибензолами, так как внутримолекулярная водородная связь ослабляет специфическое взаимодействие адсорбат— адсорбент. Изменение величин А (AG) для производных фенола на силикагеле с гидроксилированной поверхностью по отношению к самому фенолу при элюировании смесью гексан— хлороформ — изопропанол составляет для пирокатехина (1,2-диоксибензола) 550, пирогаллола (1,2,3-триоксибензола) — 650, резорцина (1,3-дибксибензола)—3800, гидрохинона (1,4-диоксибензо-ла)—4950 и флороглюцина (1,3,5-триоксибензола)—8650 Дж/моль, соответственно. [c.294]

Подвижные фазы в ЖКХ различают по их элюирующей способности. В адсорбционной хроматографии на полярных. сорбентах элюирующая сила тем больше, чем полярнее растворитель. Экспериментально уста ювленную последовательность растворителей с возрастающей элюирующей силой называют элюот-ропным рядом. Элюирующая сила е, как правило, возрастает с увеличением диэлектрической проницаемости растворителя. Чаще всего используют насыщенные углеводороды (гексан, гептан), тетрахлорид углерода, хлороформ, этанол, метанол, воду (растворители расположены в порядке возрастания элюирующей силы). Элюирующую силу можно изменять в необходимых пределах добавлением к растворителю с низкой элюирующей силой более активного растворителя. Элюирующая способность смеси резко возрастает при небольших добавлениях полярного растворителя к неполярному (рис. 28.8). Если различие в элюирующей силе растворителей незначительно, то зависимость близка к линейной. В том случае, если к неполярному элюенту добавляют полярный, способный к образованию водородных связей (спирты, эфиры и др.), удерживание и селективность определяются специфическими взаимодействиями вещество— адсорбент, вещество — элюент и элюент — адсорбент. Эту систему применяют для разделения полярных, сильноудерживаемых соединений. Водородные связи образуются как между сорбентом и веществом, так и между веществом и элюентом, что резко сказывается на хроматографическом поведении соединений. Так, фенол и анилин в элюен-те, не способном к образованию Н-связи, выходят в указанной последовательности, а в подвижной фазе, содержащей спирты, порядок противоположный. Это объясняется тем, что анилин, в состав молекулы которого входит аминогруппа —NH2, обладает большей способностью к образованию водородных связей с молекулами спирта, чем фенол. [c.600]

Взаимодействие диазометапа с фенолами происходит в мягких условиях в индифферентной среде (эфир, спирт или хлороформ) и монгет быть использовано главны образои для количественного метилирования неустойчивых и труднодоступных фенолов [c.342]

В качестве доноров протонов изучались соединения с группами ОН, ЫН, 5Н и СН. Исследованы самые разнообразные процессы с участием водородных связей — от самоассоциации хлороформа до образования внутри- и межмолекулярных водородных связей амбифункциональными молекулами (например, карбоновыми кислотами, о-аминофенолами). Множество примеров приведено в опубликованных недавно обзорах [270— 272]. В частности, широко изучены химические сдвиги протонов гидроксильных групп, особенно чувствительные к водородным связям. Почти всегда образование водородной связи с участием протона гидроксильной группы сопровождается смещением резонансного сигнала этого протона в слабое поле примерно на 10 млн . Очень сильное смещение химических сдвигов протонов в слабое поле наблюдается в спектрах ЯМР енолов и фенолов с внутримолекулярной водородной связью. В растворах биполярных соединений в протонных растворителях, например в воде, образование водородных связей представляет собой наиболее важный тип межмолекулярных взаимодействий. [c.475]

Часто применяющийся способ ацилирования гидроксильных групп заключается во взаимодействии гидроксильного соединения с соответствующим хлорангидридом или ангидридом кислоты в присутствии пиридина, хинолина или, что несколько хуже, в присутствии некоторых других третичных аминов. В общих чертах способ состоит в прибавлении хлорангидрида или ангидрида кислоты к хорошо охлажденнохму раствору спирта или фенола приблизительно в 5-кратном весовом количестве пиридина. Через несколько часов стояния при комнатной температуре реакционную смесь, обычно окрашенную в темнокрасный цвет, выливают в разбавленную кислоту, к которой предварительно было прибавлено немного льда. При этом ацильные производные выделяются в твердом состоянии или в виде масла. Продукт извлекают эфиром или хлороформом и вытяжку промывают разбавленной кислотой для полного удаления пиридина. Если применяют хлорангидрид плохо растворимой кислоты, избыток ее удаляют промыванием разбавленным раствором углекислого натрия [c.115]

Фенол (а) Взаимодействие 4-аминоантинирина (4-аминофеназона) с фенолом и Ре(СН) " с образованием красно-оранжевого хинолина в слабощелочной среде, экстракция в хлороформ [54], измерение при 500 нм (б) Восстановление с 4-диметиламиноантипирином и Ре(СН)й" в буферных растворах, содержащих аммиак, до обычного хинон-имина, 500 нм [54], реакции не возможны для крезолов [c.310]

Свойства растворителя влияют на результаты взаимодействия фенолов с РеС1з. При выполнении реакции в среде хлороформа 1 мл хлороформного раствора, содержащего около 30 мг фенола, смешивают с 0,1 мл реактива, полученного из раствора 1 г безводного РеС1з в 100 мл хлороформа, к которому добавлено 8 мл пиридина [82]. Окраски продуктов реакции указаны в табл. 53. [c.264]

Как было кратко упомянуто в главе I, при помонги инфракрасной спектроскопии часто можно обнаружить взаимодействия, в которых молекулы акцептора фактически выполняют роль доноров водорода, как, например, спирты и фенолы, ацетилены [63] и хлороформ [64]. Так, при растворении метанола в ароматических углеводородах происходят заметные сдвиги в положении третьего обертона колебательной частоты О—Н. [c.44]

Меньше изучены связи OH---N с аминами при межмолекулярных взаимодействиях. Это, вероятно, обусловлено тем, что такие ассоциации обычно настолько сильные, что полосы в спектре очень широкие и их трудно выделить. Поэтому легче проводить исследование ассоциации азота с менее активными донорами протонов, типа хлороформа или фенилацетилена. Впрочем, Грамстед [130] привел таблицу значений AvOH, АН, К и AF для ассоциации фенола, метанола и а-нафтола с различными третичными основаниями. Он приводит также некоторые данные для пентахлорфенола. Смещения частот велики, но совершенно неожиданно, что, хотя значения АН для комплексов а-нафтола больше, чем у продуктов присоединения метанола, значения AvOH больше у последних. Финдлей и Кидмен [112] привели также некоторые данные об ассоциации спиртов с пиридином. [c.292]

Реакция на присутствие хлороформа и бромоформа основана lia форми.пировании фенола по методу Реймера—Тиманна в водном щелочном растворе и последующем взаимодействии с гидразином для получения салицилальдазина, обладающего желто-зеленой флуоресценцией (стр. 445). Эти процессы можно использовать для сбнаружения соединений, о разующих хлороформ или бромоформ под действием едкой щелочи. Примерами таких соединений являются хлораль и бромаль (стр. 448), а также трихлор- и трибромуксусная кислота [c.471]

ФЕНИЛИЗОЦИАНАТ (фениловый эфир изоцпано-вой к-ты, карбанил) eH5—N= =0, мол. в. 119,12 — бесцветная резко пахнущая жидкость т. пп.—31,3°, т. кип. 165,6°/760 мм, 100,6°/100 мм, 48°/10 мм d 1,0954 1,5362 раздражает слизистые оболочки глаз хорошо растворим в эфире, хлороформе, бензоле водой разлагается. Ф.— простейший ароматич. изоцианат (см. Изоцианаты,) его широко пспользуют для идентификации спиртов, фенолов и др. оксисоеди-нений. Получают Ф. взаимодействием анилина с фосгеном. В. Н. Фросин. [c.195]