Моменты инерции моле

I температурный предел их применимости растет с уменьшением момента инерции моле- [c.232]

Моменты инерции моле- 107 177 силовые 111 187 [c.229]

В выражение многочленной функции для внутримолекулярного вращательного движения входят температура, момент инерции вращающихся групп и, если вращение ограничено пространственными эффектами, величина потенциального барьера, препятствующего вращению. Величина этого потенциального барьера была для самых легких углеводородов определена сравнением энтропии, экспериментально определенной, и энтропии, рассчитанной статистически. Предположили, что высота барьера компенсирует разницу между этими величинами. Если отсутствуют данные об экспериментальной величине энтропии, то величину барьера можно оценить сравнением с величиной барьера для моле-1 улы, в которой имеются такие же вращающиеся группы. [c.371]

Вычислите константу равновесия Кр реакции термической диссоциации иода Ig = 21 при 1274 К и 1,0133 10 Па, если А// реакции равен 148,766 10 Дж/моль, частота колебания молекулы 1 (Ое = 214,25 10 м-1, момент инерции 750, 1-10" кг м. Статистический вес нулевого электронного уровня атома иода 4, а нулевого электронного уровня молекулы 1 единица. [c.282]

Для вычисления теплоемкости, внутренней энергии, энтропии и других термодинамических свойств необходимо знать такие молекулярные параметры, как моменты инерции, частоты колебаний, уровни энергии электронного возбуждения, которые определяют величины энергий всех квантованных состояний молекулы. Большинство моле- [c.118]

Молекулярные спектры. В молекулярных спектрах также наблюдаются дискретные изменения энергии. Излучение с частотой 10 —Гц (10 — 10 см ) может вызвать вращение молекул газа. Вращательный импульс квантован (вращательное квантовое число У), количество энергии (около 150 кал-моль" ) зависит от момента инерции молекулы и является величиной одного порядка с тепловой энергией та НТ 2 ЪОО кал-моль- на одну степень свободы при Т = 300 К). Вращательные спектры наблюдают при помощи микроволновой техники (тяжелые молекулы) или методов инфракрасной спектроскопии (более легкие молекулы). Для аналитических целей они имеют небольшое значение. [c.178]

Характер химических превраще ний и свойства веществ зависят от строения реагирующих молекул и особенно от размеров и расположения входящих в них атомов межъядерного расстояния и энергии химических связей зарядов атомов и атомных группировок моментов инерции молекул Не всегда подобные характеристики могут быть рассчитаны теорети чески Очень часто привлекаются опытные данные получаемые путем исследования электрических магнитных, оптических и дру гих свойств веществ Знание экспериментально получаемых моле кулярных характеристик важно для проверки гипотез о механизме химических процессов Кратко остановимся лишь на принципах наиболее важных методов экспериментального исследования строения молекул [c.49]

Рассчитайте константу равновесия Kf, для реакции H ifi-) + l2(r) 2Ш( ) при Т = 700 К. Моменты инерции молекул Н2, Ь, Н1 равны, соответственно, 0.459 Ш , 749-10 4.31-10 кг м а колебательные волновые числа - 4405, 214, 2309 см . Теплота реакции при абсолютном нуле AUq = -8,2 кДж моль Возбужденными электронными состояниями пренебречь, [c.167]

На рис. 26 представлены энергетические уровни конформера G, положений которых рассчитано, исходя из величины момента инерции симметричного- торсионного колебания 14,5 г- mV /моль-рад при значении У = [c.182]

Молекула озона, по-видимому, имеет электронные состояния с низкими энергиями возбуждения (см. стр.174). Отсутствие данных, необходимых для учета этих состояний, а также для учета ангармоничности колебаний, взаимодействия вращения и колебаний и центробежного растяжения молекулы Оз, приводит к большим погрешностям в вычисленных значениях термодинамических функций озона. Погрешности значений Ф дд и Ф составляют около 0,03 и 0,7 кал/моль-град соответственно. Расчеты термодинамических функций озона, выполненные до 1950 г., основаны на неверных значениях частот колебаний и моментов инерции. После уточнения значений молекулярных постоянных термодинамические функции озона вычислялись в Бюро стандартов США [3680] (до 1500°К) и Кливлендом и Клейном [1129, 2430] (до 1000° К). Результаты указанных расчетов согласуются со значениями функций, приведенными в табл. 6 (II), в пределах 4 0,02 кал/моль-град. [c.178]

Кросс [1226] вычислил термодинамические функции H2S в приближении модели гармонический осциллятор — жесткий ротатор на основании значений моментов инерции, найденных им при анализе тонкой структуры полос колебательно-вращательного спектра [1224, 1225] и приближенных значений основных частот (vi = vs=2620, va=1260 см- ). Значения термодинамических функций H2S, вычисленные Кроссом, приводятся в справочниках [2364, 2363, 4384, 3426, 2312] Бруэр [1093] внес в результаты вычислений Кросса [1226] поправку на центробежное растяжение молекул HgS. Вследствие приближенной методики расчета и неточности принятых значений молекулярных постоянных, полученные Кроссом значения Фт и Sr для Г =298,15—1800° К меньше значений соответствующих величин в табл. 84(11) на 0,01—0,3 кал моль-град. [c.336]

На основании этих данных а) оценить приближенно момент инерции моле кулы H I и характеристическую температуру Эцр б) рассчитать статисти ческую сумму по вращательным состояниям для Т =0вр Т = 20ар Т = 1ОО0вр Решение а) Для расчета величины О р используем соотношение (IX.89) По экспериментальным данным находим разности частот Д(о= ш/+2->./ -1— /Ч-1- / где W = l/X=v/ M h 20,81 20,60 20,64 20,52 20,34 20,37 20,26. Среднее [c.294]

Из данных по рекомбинации атомов (см. табл. XII.9) следует, что величина /с4+А 4 может быть в 100—1000 раз больше, чем частота столкновений. Так, Маршалл и Дэвидсон [130] нашли, что сумма/С4+/С4 равна 1,1 0 л/моль-сек для 1г в аргоне, 1,6-101 в неопентане и 1,8-101 в пентане . Райс [121] отметил, что такие аномально большие величины могут быть объяснены большой положительной энтропией активации для галогенов, возникающей из-за увеличения числа колебательных уровней в переходном комплексе, увеличения электронных состояний и увеличения момента инерции. В случае Нг множитель 100 объясняется [121а] главным образом большим увеличением момента инерции (го увеличивается от 0,74 А приблизительно до 4,2 А) при образовании переходного комплекса. Оказалось, что для более сложных молекул, таких, как Оз [54], N204 [124], N205 [134] и ЫОгС [109], при их разложении в условиях очень низких давлений, когда наблюдаемая константа скорости второго порядка является прямой мерой скорости активации, предэкспоненциальный множитель приближенно равен 4,6 101 , 2 -, 2-101 д 6-101 л/моль-сек соответственно. Эти компоненты скорости представ- [c.277]

Пример 86. Вычислить стандартную энтропию при 25° С газообразного СИзВг но известным ее значениям 69,84 и 73,97 кал/град-моль для производ[1ЫХ метана СНгВгг и СНгЬ [38], если молекулярные веса М, произведения главных моментов инерции 0=/д/в/с и числа симметрии а соответственно равны (приложение 8) П2,942, 173,858 и 267,866 3,]1 10- , 1,41-]0" з и 5,69-10- з [c.125]

Так как р = 1, то 5эл = 0. Подстановка значений Г = 600 К и М = 28 011 в формулу (IX.256) дает 5пост — 164,84 Дж К 1-моль 1. Чтобы найти 5вр, рассчитаем момент инерции [c.262]

В химии рассматривают квадрупольное взаимод. атомов, молекул на сравнительно больших расстояниях. Энергия такого взаимод. для частиц, не обладающих дипольным моментом, убывает с увеличением расстояния Я пропорционально 1/Л (см. Поляризуемость). К. м. молекул м. б. определены экспериментально (напр., по компонентам мол. 3-фактора, по главным моментам инерции и анизотропии магн. восприимчивости, по величинам двойного лучепреломления при наличии градиента электрич. поля), а также м. б. рассчитаны методами квантовой механики. Так, для молекулы фторацетилена РС=СН Q = 3,96, 2 = буу = и98-10 единиц заряда СГС-см (ось г совпадает с осью молекулы), для молекулы СО 2, = — 4,3, 6 = б,, = 2,15-10 (в тех же единицах). [c.361]

Л. с. применяют для исследования кинетики и механизма р-ции (в т. ч. фотохим.), точного измерения мол. постоянных (напр., моментов инерции), избират. определения ульт-рамалых кол-в в-ва и т.д. Спектры многоступенчатого лазерного возбуждения обладают большей избирательностью, чем обычные спектры поглощения, хорошо комбинируются с хроматографией, масс-спектрометрией и т.д. [c.565]

При исследовании строения и свойств молекул широко исполь зуются спектроскопические методы Эти методы позволяют уста навливать расположение квантовых энергетических уровней моле кул, которые зависят от природы и расположения входящих в молекулы атомов и атомных группировок от прочности и харак тера химических связей Сопоставляя экспериментальные значе ния спектральных частот и соответствующих молекулярных энер гетических уровней с расчетными можно получить разнообраз ные характеристики молекул моменты инерции, межъядерные расстояния энергию химических связей, собственные частоты внутримолекулярных колебаний и вращений, число неспаренных электронов и т д [c.50]

II иалентного угла из трех моментов инерции нелинейной трехатомной моле-]ч улы рассмотрим молекулу воды, используя данные, приведенные в табл. 1, а не впервые использованные Эйкеном. Если ясно, что наибольший из трех моментов представляет так как он равен сумме двух других, то остается неопределенным, какое из этих двух последних значений относится к 1 Применяя уравнения (13) и (12) для вычисления межъ-ядерного расстояния и валентного угла, получаем два ряда результатов, как это и показано в табл. 2. Различные значения г близки, но одних этпх данных недостаточно для решения вопроса, является [c.409]

Франк и Клузиус [8] нашли для метана удовлетворительно согласующиеся значения. Значение же стандартной энтропии 0014(74,28 кал/моль-град)., рассчитанное Иостом и Блэром [9], на 0,24 кал/молъ-град больше приведенной здесь величины эти исследователи принимали расстояние г (С—С1) равным 1,825 А, что соответствует моменту инерции 519,55 10" г-сл1 . Первое калориметрически полученное значение энтропии равнялось 74,35 [10] более позднее значение, приведенное в табл. 7, принадлежит Хиксу, Гулею и Стивенсону [И]. [c.455]

Цейзе [4382] при вычислении термодинамических функций Н2О2 использовал косинусоидальную форму потенциальной кривой с /г = 2, величину Уд принял равной 6000 кал/моль в соответствии с теоретическим расчетом Пенни и Сезерлепда [3219], а моменты инерции вычислил по заниженному значению Го-о = 1,4 А. Этим объясняется то, что значения Фг и 8т, приведенные в работе [4382], на 0,4 кал/моль-град ниже вычисленных в настоящем Справочнике. Термодинамические функции Н2О2, вычисленные Цейзе, послужили основой для составления таблиц, приведенных в справочнике [4384] и в работе [3426]. [c.226]

После окончания расчетов для настоящего Справочника термодинамических функций моноокиси хлора бьша опубликована работа Джексона и Миллена [2197], в которой определены вращательные постоянные молекулы СЬО. Соответствующее этим постоянным значение произведения моментов инерции хорошо согласуется с принятым в Справочнике (см. стр. 258). Поскольку основная погрешность в значениях функций СЬО обусловлена неточностью колебательных постоянных, поправка, обусловленная уточнением вращательных постоянных СЬО (около 0,04 кал/моль-град), в таблицу термодинамических свойств СЬО не вносилась. [c.263]

SO2, принятых по работе [2183]. Этим объясняется расхождение на 0,4/са жолб-грай между значениями Ф , полученными в работах [1804, 1227]. Вычисления термодинамических функций S0.2, выполненные Крсссом [1227], были основаны на значениях моментов инерции [1228] и основных частот [602], близких к принятым в настоящем Справочнике. Термодинамические функции SO2, вычисленные Кроссом [1227], приводятся в справочниках [2357, 4384, 3426, 4365, 2312] и в обзоре [1093]. Келли [2357] продолжил вычисления Кросса [1227] для теплоемкости SO2 до 3000° К и составил эмпирическое уравнение, в дальнейшем использованное им для вычисления Н°т — к Sj — [2363]. Значения термодинамических функций SO2, приведенные в справочнике [137], близки к значениям соответствующих величин в работе Кросса [1227]. Различие между значениями Фг и 8°т двуокиси серы, полученными Кроссом[1227] и приведенными в настоящем Справочнике (до 1800° К), составляет 0,1 кал моль град и обусловлено преимущественно различием в принятых значениях молекулярных и физических постоянных. [c.334]

При подготовке настоящего Справочника была произведена оценка величины Уо для гидразина на основании сравнения значений стандартной энтропии идеального газа (5° ), найденной экспериментально из калориметрических измерений Скоттом и др. [3667] (56,97 + 0,30 кал/моль-град), и вычисленной в приближении модели жесткий ротатор — гармонический осциллятор на основании принятых значений частот колебаний и моментов инерции (см. табл. 108) с использованием таблиц Питцера и Гуинна [3259] для составляющей внутреннего вращения. В результате такой оценки было найдено значение Уо = = 4850 кал/моль, которое принимается в настоящем Справочнике и приводится в табл. 108. Возможная погрешность в принятом значении Уо составляет -Ь 1500 кал/моль, что обусловлено главным образом неточностью калориметрического определения стандартной энтропии гидразина. Необходимо отметить, что ошибка в определении Уо, вносимая неопределенностью формы потенциальной кривой внутреннего вращения, может иметь более высокое значение. [c.378]

Таблицы термодинамических функций двуокиси азота до 2000° К, приведенные в справочниках Келли [2363], Рибо [3426] и Цейзе [4380], основаны на расчете Джиока и Кемпа [1716], использовавших устаревшие в настоящее время значения основных частот ЫОз (VI = 1373, У2 = 641 иvз= 1615 сл" ) и произведения моментов инерции (14,4-10 г -сж ), и поэтому сравнивать результаты, приведенные в табл. 98 (II), с данными, имеющимися в указанных справочниках, нецелесообразно. Это в особенности относится к расчету Цейзе [4380] до 3000° К, где ошибочно было принято рм == 4. Расчеты Морозова [303] (Т<1000° К) и Альтшуллера [530] (Т< 1500° К) выполнены в приближении модели жесткий ротатор — гармонический осциллятор практически по тем же значениям основных частот, которые приняты в настоящем Справочнике. Расхождения между значениями, приведенными в табл. 98 (II), и данными Альтшуллера, достигающие 0,4 кал моль -град в значении возникают главным образом из-за учета ангармоничности колебаний и центробежного растяжения N02 в настоящем Справочнике. Расхождения с данными Морозова невелики и не превышают нескольких- сотых кал моль -град] это объясняется тем, что различие методов расчета компенсируется различием принятых для расчета значений произведения моментов инерции [c.389]

Различие между значениями Ф - и 8°т, приведенными в работе [1397] и в табл. 175 (П), не превосходит 0,03 тл/моль-град вследствие того, что различия в принятых значениях молекулярных постоянных компенсировали друг друга при вычислении термодинамических функций. Различие между соответствующими значениями Ф г и 8т, приведенными в работе Геллеса и Питцера [1678] и в табл. 175 (II), составляет примерно 0,1 тл/моль-град. Это различие обусловлено главным образом тем, что в расчетах [1678] для произведения главных моментов инерции СНаВга принято ошибочно заниженное значение. [c.536]

Значения Ф и 5° , дийодметана, вычисленные Геллесом и Питцером [1678], ниже соответствующих значений этих величин втабл. 194 (II) примерно на 0,22 кал моль -град. Эго различие связано с использованием в расчетах [1678] ошибочных значений главных моментов инерции молекулы СНгЛг, полученных в работе [3258]. При Т = 500° К в работе [1678] были получены аномально высокие значения термодинамических функций СН2Л2, что связано, по-видимому, с ошибкой в расчете. [c.537]

Смотреть страницы где упоминается термин Моменты инерции моле: [c.24] [c.375] [c.380] [c.259] [c.308] [c.261] [c.167] [c.169] [c.109] [c.119] [c.408] [c.449] [c.457] [c.344] [c.194] [c.209] [c.210] [c.263] [c.428] [c.477] [c.533] [c.537] [c.540]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология