Поляризуемость моле

Молекулы водорода отличаются большой прочностью и малой поляризуемостью, незначительными размерами и малой массой, а следовательно, и большой подвижностью. Поэтому у водорода очень низкие температуры плавления (—259,1°С) и кипения (—252,6°С) он уступает в этом отношении лишь гелию. По тем же причинам он очень незначительно растворяется в воде и органических растворителях. У твердого водорода гексагональная молекулярная решетка. Вследствие высокой энергии диссоциации (435 кДж/моль) распад молекул [c.273]

Определите электронную поляризуемость нитробензола при 298 К, если молекулярная рефракция его равна 32,802 10" м /моль. [c.135]

Аналогичные расчеты по уравнениям (2.14) и (2.15) дают для энергии взаимодействия молекул воды 3,2 ккал/моль и для взаимодействия одновалентного иона с молекулой средней поляризуемости 1,3 ккал/моль. [c.34]

Энергия поляризации молекулы определяется поляризуемостью моле к у л ы, которая в общем анизотропна и представляется тензором аг/ . [c.61]

Определите поляризуемость нитробензола при 298 К, если поляризация при бесконечном разведении равна 354,435- Ю м /моль. Решение. Поляризуемость вычисляем по уравнению (Х.З) [c.144]

Из сопоставления энергий ординарной (350 кДж/моль), двойной (610 кДж/моль) и тройной (840 кДж/моль) связей следует, что в соединениях ацетиленового ряда энергия тройной связи на 210 кДж/моль меньше, чем сумма энергий трех ординарных, а я-электроны, как и в соединениях этиленового ряда, обладают высокой поляризуемостью. Поэтому для соединений ацетиленового ряда характерно большинство из рассмотренных в разд. 1.1 реакций присоединения электрофильных реагентов. Однако во всех этих реакциях соединения ацетиленового ряда менее реакционноспособны, чем соответствующие соединения этиленового ряда. [c.51]

Энергия разрыва простой углерод-углеродной связи составляет примерно 352 кДж/моль, а для двойной С =С-связи она равна 587 кДж/моль. Прочность п-связи составляет 587 —352 =235 кДж/моль, что значительно меньше, чем о-связи (ср. 352 и 235 кДж/моль). Это объясняется тем, что связь, формирующаяся при боковом перекрывании (л-связь), менее прочная, чем при лобовом (с связь). Электроны, участвующие в л-связывании, слабее удерживаются ядрами углерода, поэтому поляризуемость этой связи гораздо выше, чем с-связи. Облака я-электронов двойной [c.328]

Если на неполярном адсорбенте адсорбируются полярные молекулы адсорбтива, то постоянные диполи молекул адсорбтива поляризуют атомы адсорбента, т. е. индуцируют в них электрические моменты. Вследствие этого возникает индукционное притяжение, которое добавляется к дисперсионному. Индукционное взаимодействие обычно невелико и в зависимости от диполя молекулы адсорбтива и поляризуемости адсорбента может достигать не более нескольких ккал/моль. [c.87]

Соотношения (3.1) — (3.7) широко используют при изучении двойного электрического слоя на идеально поляризуемых электродах (см. 3.2 и 3.3). Следует подчеркнуть различие физического смысла поверхностного избытка и поверхностной концентрации последняя представляет собой количество молей данного компонента, непосредственно контактирующих с единицей поверхности электрода. Размерности обеих величин одинаковые (моль/м ), но поверхностные концентрации всегда положительны, тогда как величины Г, могут быть как больше, так и меньше нуля. Чисто термодинамическим путем определить поверхностную концентрацию невозможно для этого разрабатывают модельные представления о строении границы между электродом и раствором. [c.137]

Транс-изомеры энергетически более выгодны. Энергетический барьер вращения вокруг двойной связи довольно значителен ( 252 кДж/моль), поскольку связан с разрывом я-связи, я-Связь менее прочна, чем а-связь (260 и 348 кДж/моль соответственно), и отличается высокой поляризуемостью. В связи с этим алкены более реакционноспособны, чем алканы. [c.58]

Показатель преломления зависит от фазового состояния вещества, поляризуемости, длины волны проходящего света, температуры и давления. Рефракция не зависит от этих факторов и является электрооптической характеристикой вещества, зависящей от строения его молекул. Например, разность мольных рефракций водяного пара и жидкой воды Rn—= 0,045 см /моль. Сравнивая мольную поляризацию и мольную рефракцию, рассчитанные по (1.8) и [c.9]

В основе расчета ионных рефракций по Фаянсу лежат экспериментальные данные для рефракции солей в водных растворах и рефракции благородных газов. Появление положительного заряда при переходе от благородного газа к положительно заряженному иону, имеющему ту же оболочку, приведет к упорядочению связи электронов с ядром и к уменьшению их поляризуемости. Следовательно, +мл/моль. [c.354]

КЕРРА ЭФФЕКТ электрооптический, возникновение двойного лучепреломления в оптически изотропных в-вах под действием однородного электрич. полн. При этом свет оказывается эллиптически поляризованным сдвиг фаз между обыкновенным и необыкновенным лучами определяется из выражения а=л ВхЕ , где х — длина пути луча в в-ве, Е — напряженность поля, 13 — постоянная Керра. Наличие К. э. объясняется преим. ориентацией молекул в направлении поля, обусловленной анизотропией поляризуемости. В химии используют молярную постоянную Керра тК (отнесена к 1 молю в-ва). Значение тК можио рассчитать, зная главные значения тензора поляризуемости и проекции дипольного момента молекулы на главные оси эллипсоида поляризуемости. Сопоставляя расчетные значения с экспериментальными, на основе аддитивной схемы определяют конформацию молекул. [c.253]

Солеобразные гидриды, они отличаются высокой прочностью (для СаНг АС --136 кДж/моль). Это кристаллические соедииения, содержащие легко-поляризуемые анионы Н , отличающиеся высокой активностью (сказывается небольшое сродство атома водорода к электрону). Они быстро взаимодействуют с водой [c.456]

Вклады специфических межмолекулярных взаимодействий можно оценить также, используя зависимость начальных (при л О) теплот адсорбции д[ различных веществ цеолитом от поляризуемости их молекул а, определяющей в основном неспецифические взаимодействия адсорбат — адсорбент. Из рис. 2.7 видно, что начальные теплоты адсорбции неполярных молекул — н-алканов и цикло-нента на — лежат на одной прямой, а теплоты,адсорбции полярных молекул фурана и тетрагидрофурана лежат много выше. Соответствующие значения А51 (37 и 76 кДж/моль) равны вкладу энергии специфических межмолекулярных взаимодействий в теплоту адсорбции этих соединений. [c.35]

Из уравнения (П1.2) видно, что Рм имеет размерность объема, а это значит, что молекулярная рефракция выражает объем всех молекул, содержащихся в моле вещества, и характеризует поляризуемость всех содержащихся в нем электронов. Молекулярная рефракция практически не зависит от температуры и от агрегатного состояния вещества. В отличие от дипольного момента она является скалярной величиной. [c.40]

Х-2-34. Некоторое газообразное соединение имеет молекулярный вес 100,0 г-МОЛЬ". Его плотность постоянна 1,000-10" г-см" , диэлектрическая проницаемость 1,001212 при 200° К и 1,0007575 при 400° К- Определите постоянный дипольный момент р, и поляризуемость а молекулы X. Покажите размерности р и а. [c.123]

Реакционноспособность галогенопроизводных углеводородов зависит как от природы галогена, так и от строения органического радикала. В ряду фтор — хлор — бром — иод подвижность галогена возрастает. Это, казалось бы, противоречит степени поляризации соответствующей связи (см. табл. 6) связь С—Р в силу большой электроотрицательности фтора поляризована сильнее, чем связь С—I. Однако, как уже говорилось, для осуществления реакции важнее не поляризация в состоянии покоя, а способность поляризоваться при подходе реагента в момент реакции, т. е. поляризуемость. Этим свойством, как видно из той же таблицы, связь С—I обладает в несравненно большей степени, чем связь С—Р. Кроме того, при разрыве связи С—I надо затратить гораздо меньше энергии, чем при разрыве связи С—Р (энергии связей соответственно 240 и 485 кДж/моль). [c.145]

N — число Авогадро п — число молей Ра (Рк) анодная (катодная) поляризуемость Q — количество электричества г — сопротивление R — универсальная газовая постоянная / — число переноса и — подвижность катионов [c.275]

Примеры. Рассмотрим снова в качестве примера пиридин. Ионизационный потенциал молекул пиридина / — 9,76 э. в. [3] (225 ккал/моль). Средняя поляризуемость а=9,31 10 см . Пусть R=2 нм. Учитывая сказанное, при такой величине R перекрыванием волновых функций возбужденных молекул вряд ли можно пренебречь. Расчет по формуле Лондона дает Едц = — 1,4 -Дж, т. е. Еол = — 4- 10 кБ Т при Т = 300 К. Если же принять R = 0,63 нм, то Лод = — 0,4 кв Т. Но для таких значений R, по порядку сравнимых с размерами невозбужденных молекул, формула Лондона заведомо неприменима.] [c.28]

Общим для рассмотренных эффектов является то, что все они уменьшаются обратно пропорционально шестой степени расстояния между взаимодействующими частицами, т.е. очень быстро падают с увеличением расстояния. Величина вклада отдельных составляющих в суммарный эффект зависит от свойств моле-ку.л. Наиболее существенны такие их свойства, как полярность и поляризуемость. Чем выше полярность, тем значительнее роль ориентационных сил. С увеличением поляризуемости молекулы возрастает дисперсионный эффект. Индукционный эффект зависит от обоих факторов, но сам имеет лишь второстепенное значение (табл. 13). [c.99]

Здесь М — молекулярный вес, а с к I измеряются соответственно в моль-л и в см. Чтобы учесть небольшую поправку на поляризуемость поля, действующего на молекулы, вводят множитель 31 п + 2). Вращение в радианах на 1 см оптического пути можно непосредственно выразить через длину волны и показатели преломления пь и Wr [c.25]

Связь между углеродом и фтором хотя и полярна, но мало поляризуема. Более того, по мере накопления атомов фтора в молекуле ее полярность уменьшается. Одновременно уменьшается длина связи С—F и увеличивается ее энергия [3—5]. Энергия связи С—F весьма велика (498 кДж/моль), и эта связь не рвется по гомолитическому механизму, не расщепляется кислородом при высокой температуре [6]. Единственным источником радикалов, инициирующих цепной деструктивный распад перфторнрованных углеводородов, является термический разрыв углерод-углеродной связи. [c.502]

Энергия адсорбции полярных молекул на неполярном адсорбенте. При адсорбции полярных молекул на неполярном адсорбенте постоянный дипольный момент молекулы адсорбата поляризует атомы адсорбента, т. е. индуцирует в них электрические моменты. В результате возникаетиндук- ///ип/// ционное притяжение, которое добавляется к дисперсионному. В зависимости от положения и величины диполя в молекуле адсорбата и поляризуемости адсорбента энергия индукционного взаимодействия может достигать нескольких ккал/моль. [c.494]

Таким образом, энергия взаимодействия анализируемых молекул со стационарной фазой зависит от статической поляризуемости дирюльных моментов и потенциалов ионизации. Неспеци([)ические вза имодействия двух атомных молекул развиты для газовой фазы н их применение в газовой хроматографии должно основываться иа теории растворов. Энергия иесиецифических взаимодействий в газо-жидкостной хроматографии лежит в пределах 4—40 кДж/ моль. [c.302]

Поляризуемость зависит от свойств и размеров электронного облака и служит одной из важнейших характеристик электрических свойств молекулы (атома, иона). Из уравнения (1.2) следует, что при =1 а=цинд, т. е. поляризуемость равна дипольному люменту, индуцированному электрическим полем с напряженностью, равной единице. Поляризуемость имеет размерность объема и численно близка к кубу эффективного радиуса г молекулы (атома, иона) Например, анв=0,20-см , ан2 = 0,32> 10- см , асс14 = = 10,14"10-2< см и азпС1<= 13,04 10" см . Чем труднее смещаются электроны молекулы под действием электрического поля, тем меньше поляризуемость. Все изменения, происходящие в структуре молекулы (атома, иона) под воздействием внешнего электрического поля, называются электрической поляризацией вещества или просто поляризацией. Поляризация, отнесенная к одному молю вещества, называется мольной поляризацией, а к единице массы — удельной поляризацией. Поляризация неполярных молекул практически не зависит от присутствия других молекул в системе и от внешних условий (давление, температура), которые определяют состояние вещества. Поляризация же полярных молекул зависит от этих факторов. Существуют три основных вида поляризации, являющиеся составляющими общей поляризации [c.6]

Из (49.20) видно, что основная компонента энергии, энергия электростатическая —(e ifs ) спадает пропорционально только второй степени расстояния, т. е. значительна даже на больших расстояниях. Для системы однозарядный ион — молекула воды на расстоянии 3 10 м она больше 40 кДж/моль без учета поляризуемости. Поэтому ион-дипольное взаимодействие играет большую роль в растворах электролитов в полярных растворителях воде, спиртах, аммиаке и т. п. Особенно велико оно для ионов с заметной поляризуемостью (Ag , ТГ) и высоким зарядом (Са , и др.). Во всех этих растворах образуются довольно стабильные продукты взаимодействия иона с несколькими молекулами растворителя — сольваты (гидраты в водных растворах). Они особенно существенны для катионов, поскольку малый радиус катиона, согласно (49.20), способствует стабильности сольвата (гидрата). Анионы, как более крупные частицы, менее сольватирораны. [c.265]

Солеобразные гидриды — Сз и Са — Ва представляют собой бесцветные кристаллические вещества, по составу отвечающие соответственно формулам ЭН и ЭНа и образующиеся из элементов с довольно значительным выделением тепла. Водород они содержат в виде отрицательного иона Н-, по размерам (г= 154 пм) близкого к ионам галогенов (но гораздо легче поляризуемого). По физическим свойствам солеобразные гидриды похожи на соответствующие галогениды. Однако они чрезвычайно химически активны, что обусловлено сравнительно малым сродством водорода к электрону (80 кДж/моль). Наибольшее значение для химической характеристики солеобразных гидридов имеет их энергично протекающее взаимодействие с водой, сопровождающееся выделением водорода, например по схемам ЫН + НоО = Нг + Ь10Н ч СаНг +, +2НгО = 2Нг + Са(ОН)2 или в ионах Н-(из гидрида) + Н+ (из воды) = Н. [c.475]

Физические и химические свойства водорода. При нормальных условиях водород представляет собой очень легкий (в 14,32 раза легче воздуха) бесцветный газ без запг1ха и вкуса. Плотность его при О С и давлении 1,01325-10 Па равна 8,99-10 5 кг/л. Из всех газов водород обладает наибольшей теплопроводностью (в 7 раз больше теплопроводности воздуха). Из-за малой поляризуемости водород очень трудно сжижается. Точки кипения (-252,6°С) и плг1вления (-259,ГС) отстоят друг от друга всего на 6,5°. Жидкий водород — прозрачная бесцветная неэлектропроводная жидкость, поверхностное натяжение которой в 35 раз меньше, чем у воды. Плотность жидкого водорода (-253°С) равна 0,0708 кг/л. Критическая точка характеризуется температурой -239°С и давлением 12,969-10 Па. Твердый водород имеет малоплотную гексагональную решетку. Сжимаемость твердого водорода наибольшая по сравнению с другими твердыми телами. Конденсированное состояние характеризуется малыми значениями энтальпий плавления (0,116 кДж/моль) и кипения (0,882 кДж/моль). Таким образом, теплота кипения жидкого водорода во много раз превосходит теплоту плавления твердого водоу>ода. [c.295]

Растворимость неорганических солей в органических растворителях зависит от размеров и поляризуемости анионов и катионов. Так, растворимость Na l в ацетоне равна 5,5-10 моль/л, а для Nal она составляет 1,29 моль/л [50, с. 445]. Однако щелочи плохо растворимы в ацетоне, что вполне естественно, поскольку ацетон не способен разрушить прочную гидратную оболочку у ионов (и молекул) щелочей. Имеющиеся данные [51, с. 85] указывают на ничтожную растворимость щелочи в ацетоне при его контакте с 50%-ным водным раствором NaOH, что проявляется химически в отсутствии реакций, характерных для иона ОН. Следует отметить, что даже добавление ониевых солей зачастую не приводит к переносу иона 0Н в органическую фазу. [c.29]

О—150°С) энергия связи N—Н 389,4 к Дж/моль. Поляризуемость молекулы 22,6-10 см . У атома N имеется неподеленная пара электронов, к-рая обусловливает способность А. к образованию донорно-акцепторной и водородной связей. Существование водородных связей и значительная полярность молекул А.-причины сильного взаимодействия между ними, вследствие чего физические свойства А. во многом аномальны по сравнению со св-вами однотипных соединений (РН3, 8ЬНз, АзНз). Для NH3 т. пл. -77,7°С, т. кип. - 33,35 °С, d 0,790 (-40°С), 0,681 (- 33,35 °С), 0,639 (0°С), 0 580 (40 °С), 133 С, [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология