Аминоспирты получение из аминокислот

Электроокисление аминоспиртов может быть использовано для получения аминокислот [71]. [c.327]

Изучение ИК-спектров указанных аминоспиртов показало, что диастереомер, полученный из аминокислоты с т. пл. 200— 201 °С, имеет более сильную полосу, отвечающую внутримолекулярной водородной связи в области 3100 — 3500 см . На этом основании данный диастереомер следует считать трео-формой и, следовательно, трео-конфигурацию имеет и аминокислота VII ст. пл. 200—201 °С. [c.181]

Существенный недостаток ГХ состоит в том, что для анализа нельзя непосредственно использовать труднолетучие аминокислоты. Сначала их нужно перевести в летучие соединения путем получения подходящих производных или с помощью реак-Щ1Й разложения. Наилучшим оказалось одновременное замещение амино- и карбоксильной функций аминокислот. В табл. 1-11 приведены производные аминокислот, с которыми удалось полное разделение, или получены достаточно удовлетворительные результаты. Продукты распада, такие, как альдегиды, амины, аминоспирты, нитрилы, гидроксикислоты и др., до сих пор не удалось однозначно идентифицировать. [c.62]

Среди сераорганических соединений тиофен и его производные являются ценным сырьем для синтезов самых разнообразных классов органических соединений. Так, например, работами ИОХ АН СССР показано, что с помощью тиофенов могут быть осуществлены синтезы высших спиртов, гликолей, кислот, аминокислот, третичных аминов, аминоспиртов и эфиров. Отличительной особенностью синтезов на основе тиофенов является то, что они легко протекают при атмосферном давлении и низких температурах (до 100°) [1, 2]. Кроме того, тиофен и его производные могут служить исходным сырьем при получении лекарственных веществ [3—6], гербицидов и инсектофунгицидов [7—9, 12], присадок к топливам [10—11], антиоксидантов, ускорителей вулканизации каучуков [1, 2, 14] и биологически активных веществ. [c.28]

Эфиры алифатических [2156], алициклических [28], ароматических [1026, 1859] и гетероциклических [2409] карбоновых кислот в общем случае гладко восстанавливаются до соответствующих спиртов. Фенольный гидроксил, однако, может затруднить реакцию восстановления [2226] или снизить выход [682]. После этерифика-ции фенольного гидроксила выход увеличивается [682]. Для получения аминоспиртов можно использовать не только свободные эфиры аминокислот, но и их гидрохлориды [1646]. [c.164]

Во второй главе рассматриваются способы получения летучих производных аминокислот, основанные на химическом превращении амино- и карбоксильных групп, с образованием нитрилов, аминоспиртов, альдегидов, хлорзамещенных производных, а также на удалении основных функциональных групп при пиролитическом расщеплении аминокислот. [c.3]

Исследования ряда авторов [1—5] показали, что многие кислородсодержащие продукты естественного происхождения необратимо сорбируются или претерпевают химические изменения при контакте с нагретыми металлическими поверхностями. Аналогичные свойства проявляют многие сернистые и галоидсодержащие соединения [6—9]. Многие амины, аминоспирты и производные аминокислот при анализе на колонках, выполненных из медных сплавов или нержавеющей стали, образуют сильно искаженные несимметричные пики, исключающее возможность получения достоверной информации [10—14]. Причиной подобных явлений служат каталитические свойства металлов и их способность к хемосорбции азотистых соединений, возможно вследствие их повышенной способности к комплексообразованию. Показано, что ряд терпенов, содержащихся в природных продуктах, подвергается значительным изменениям при попытках хроматографического анализа на металлических колонках [15]. Все эти наблюдения и факты убедительно свидетельствуют о том, что получение надежной информации о составе смесей соединений природного происхождения может быть обеспечено лишь при использовании высокоэффективных колонок, выполненных из наиболее инертных материалов, самым доступным из которых является стекло. [c.97]

Применимость полученного выражения (5.13) для обработки результатов релаксационных измерений была проверена на примерах исследования комплексов ряда парамагнитных ионов Зс -элементов с оксикислотами, аминокислотами, аминоспиртами, гидразидами, аминами и др. [216—219, 223]. Ниже для иллюстрации метода обработки экспериментальных результатов приводятся лишь данные по комплексам ионов железа (П1) и меди [c.146]

В 1948—1949 гг. Каррер и сотрудники [1] применили литий-алюминий-гидрид для восстановления эфиров а-аминокислот и показали, что эта-реакция не сопровождается изменением пространственной конфигурации-молекул, а приводит к получению оптически чистых а-аминоспиртов. [c.498]

Устойчивые к умеренному нагреванию аминоспирты способны окисляться под действием кислорода [39]. В первую очередь окисляются концевые НО-группы ЭА в карбоксильные (-СООН), затем в образовавшихся молекулах аминокислот расщепляется связь С - N с получением оксиуксусной (гликолевой) кислоты, из нее щавелевой и т.д. [40]. [c.12]

Эта р-ция - один из путей получения нз производных Т. соед. разл. классов, напр, карбоновых к-т, высших спиртов, простых эфиров, аминоспиртов и аминокислот, а также лактамов макроциклич. кетонов, кетокислот и кеголактонов. [c.583]

С-концевых аминокислот в этих соединениях Продукты реакции восстановления в среде Л/ -этилморфолина гидролизуются кислотой и полученные аминокислоты, а также аминоспирты, образовавшиеся из С-концевых аминокислот, разделяются с помощью бумажной хроматографии [1093, 1094]. Определение аминоспиртов методом бумажной хроматографии с помощью нингидрина как проявителя в смеси со значительно большими количествами различных аминокислот представляет значительные трудности. Однако можно провести разделение обоих компонентов, если продукты гидролиза обработать динитрофторбензолом согласно методу Зангера. При этом образуются Л/ -динитрофенильные производные аминокислот и аминоспиртов. Л/ -динитрофенильные производные аминоспиртов извлекаются из водных растворов щелочей диэтиловым эфиром, тогда как соответствующие производные аминокислот остаются в водной среде [1206, 1611]. [c.454]

Как видно из приведенных выше данных, для всех (5)-а-фенилалкил-аминов ЭК4П0 в присутствии МББА имеют отрицательные знаки. Однако для (5)-р-аминоспиртов, полученных восстановлением -а-аминокислот, ЭК400 в присутствии МББА положителен [21]. Это показывает, что установленная корреляция действительна лишь для родственных структур. [c.147]

Полиэфиримидные пропиточные лаки без растворителей широко применяют за рубежом. В качестве азотсодержащих исходных веществ при получении таких лаков используют алифатические или ароматические диамины, аминоспирты или аминокислоты. При введении в цепь олигоэфира ароматических имидных фрагментов повышается нагревостойкость лаков, однако возрастает жесткость макромолекул и понижается растворимость образующегося полиэфир-имида в ненасыщенных мономерах. Для устранения этого эффекта в синтезе полиэфиримидов вместо [c.181]

Это позволило определить строение аминокислоты, из которой получен данный метилтиогидантоин. Новые сведения о порядке чередования аминокислотных остатков в коротких пептидах были получены па основанни исследоваиия масс-спектров этиловых эфиров ацетилпептидов, аминоспиртов и диаминоспиртов [208, 209]. В работе Н. К. Кочеткова и сотрудников масс-спектрометрический метод использовался для определения размера цикла в метиловых эфирах моносахаридов [210], установления конфигураций гликозидной связи в метилглюкозидах [211] и выяснения места свободного гидроксила в частично метилированных моносахаридах [212, 213]. [c.124]

Получение аминоспиртов альдольной конденсацией аминокислот с ароматическими альдегидами и последующим декарбоксилированием [c.13]

Развитие методов восстановления комплексными гидридами предоставило щирокие возможности получения аминоспиртов и их производных из самых разнообразных исходных соединений. Этими методами можно получить большое число таких соединений, которые не могут быть синтезированы обычными классическими способами. Выходы продуктов восстановления в большинстве случаев очень хорошие, а побочные реакции проходят в незначительной степени. Последние наблюдаются при восстановлении некоторых аминокетонов, эфиров аминокислот и т. д. с помощью Ь1АШ4. В этом случае обычно наблюдается гидрогенолиз кислородсодержащей группы [691, 692, 2768]. В то же время при восстановлении комплексными боргидридами легко образуются борсодержащие продукты реакции [1262]. При восстановлении производных эфиров фенилсерина алюмогндридом лития в некоторых случаях происходило альдольное расщепление [1264, 2870, 2871]. [c.446]

Практически аминоспирты, соответствующие природным аминокислотам, можно получать путем восстановления эфиров аминокислот с помощью ЫА1Н4 в кипящем эфире [964, 1045, 1354, 1645—1647]. Сами аминокислоты также можно использовать для получения аминоспиртов, только при этом следует проводить реакцию при более высокой температуре, например, в кипящем тетрагидрофуране [1045, 1803, 1804]. [c.446]

Вследствие относительно высокой упругости паров соединений, содержащих фтор [50], газо-жидкостная хроматография применяется для разделения К-ТФА-эфиров ди-, три- и тетрапептидов, Газо-хроматографический анализ различных летучих производных коротких пептидов проводился рядом автором [51—56]. Бименом и Веттером, например, осуществлено хроматографическое разделение N-aцeтилиpoвaнныx аминоспиртов и полиаминов, полученных из лейцил-аланина, глицил-фенилаланина, фе-нилаланил-глицина, лейцил-аланил-пролина и лейцил-аланил-глицил-лейцина с последующим масс-спектрометрическим определением последовательности аминокислот в пептидных цепях [53]. Однако наибольшего успеха удалось достигнуть при применении, как и в случае разделения аминокислот, К-трифторацетилирован-ных метиловых эфиров (рис. 9). Указанный метод, по-видимому, имеет ограниченное применение при исследовании структуры пептидов [64] и степени рацемизации при их синтезе [55]. [c.267]

Получение аминоспиртов из а-амино-р-оксикарбоновых кислот, например из серина, затрудняется тем, что серинол имеет сильно выраженную тенденцию образовывать комплексы с ионами металлов. При восстановлении алюмогидридом лития основных аминокислот (орнитина, лизина, аргинина, гистидина) возможно образование продуктов уплотнения с пептидной связью [100]. Так, [c.37]

Можно проводить исследование любой реакции комплексообразования, в которой участвует парамагнитный ион, так как параметры, определяющие скорости релаксации г, ХсТе, А), всегда будут изменяться при замене лигандов первой координационной сферы. Этот вывод подтверждается всеми полученными к настоящему времени экспериментальными данными [183, 204, 205, 208, 209, 212—214]. Нами, например, изменения скоростей релаксации наблюдались при образовании комплексов различными парамагнитными ионами с неорганическими кислотами, окси- и аминокислотами, аммиаком, аминами, аминоспиртами, азот- и серусодержащими гетероциклическими соединениями [93, 94, 97, 65, 156, 158, 183, 214—220]. [c.135]

В связи с возросшим интересом к -аланину В. М. Родионов и Н. Г. Ярцева разрабатывают простой метод синтеза этого соединения [33], заключающийся в присоединении фталимида к эфирам акриловой кислоты в присутствии триметилфениламмония (выход 95%), и предлагают новый метод выделения аминокислот из их хлоргидратов при помощи окиси этилена [34]. Все больше расширяя и углубляя свои исследования, В. М. Родионов в последние годы начинает работу по получению Y-аминоспиртов путем непосредственного гидрирования свободных -аминокислот [35], приступает одновременно к синтезу и выделению диасте-реоизомерных форм -аминокислот следующих двух типов [36, 37] [c.331]

В 1952—1953 гг. литий-алюминнй-гидрид был успешно применен Фоглем и Пёмом [2, 3] для получения а-аминоспиртов непосредственно из а-аминокислот. При действии на а-аминокислоты, не содержащие других функциональных групп, 3—5%-ным раствором LiAlH4 в тетрагидрофура-не выходы соответствующих а-авдиноспиртов достигали 70—80%. [c.498]

Осн. работы посвящены изучению белков и биохим. окислительных процессов. Разработал оригинальные способы синтеза аминокислот, а также методы асимметрического орг. синтеза. Открыл носящие его имя р-ции восстановление (х-ами-нокислот или их эфиров в амиио-альдегиды действием амальгамы натрия в спирте в присутствии минеральной к-ты (1931) и получение аминоспиртов альдольной конденсацией аминокислот с ароматическими альдегидами и последующим декарбоксилированием (1943). Предложил (1952) способ определения С-концевого остатка аминокислоты нагреванием пептида или белка с гидразином при т-ре 105" С (при этом все аминокислоты, кроме С-концевой, превращаются в гидра-зиды). [c.12]

Химическое восстановление С-концевой аминокислоты в соответствующий спирт было первой химической реакцией, использованной для определения С-концевой аминокислоты белков. Например, инсулин нагревали с LiAlH4 в N-этилморфолине при 55 °С в течение 8 ч и определяли полученные аминоспирты методом хроматографии на бумаге [26]. Реакцию восстановления [c.496]

Окисление а-аминоспиртов. Большое внимание исследователей у/хелено разработке двухстадийного способа получения а-аминоальдегидов. Согласно этому методу, в первой стадии осуществляют гидрирование хлоргидратов эфиров аминокислот натрийборгидри-дом [52]. Реакцию обыкновенно осуществляют в растворе этанола, небольшими порциями прибавляя избыток ЫаВН4. В последнее время метод синтеза а-аминоспиртов несколько видоизменен [1]- [c.210]

В качестве сырья используют Н-замещенную аминокислоту, которую превращают в эфир при помощи Мез51СНК2. Полученный эфир Н-замещенной аминокислоты без выделения и очистки восстанавливают натрийборгидридом в присутствии Ь1С1. Реакцию проводят в растворе тетрагидрофуран—этанол (1 2). После реакции избыток восстановителя разлагают водным раствором лимонной кислоты. При использовании этого метода получены высокие выходы а-аминоспиртов (табл. 66). [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология