Пластификаторы сольватация

Пластизоли представляют собой частный случай органозолей, в которых летучая дисперсионная среда заменяется на нелетучую или на пластификатор. Более того, оказывается возможным сочетать в одном и том же соединении свойства и хорошего и плохого растворителя, что достигается использованием таких соединений, как, например, длинноцепочечные сложные эфиры. Чем длиннее алкильная цепь, тем слабее сольватирующее действие молекулы , но, с другой стороны, эфирные связи в ароматических группах способствуют хорошей сольватации. [c.83]

Таким образом, работы В. А. Каргина по сольватации сыграли большую роль в развитии науки. В частности, они послужили основой для теории пластификации, разработанной С. Н. Журковым, который, основываясь на этих исследованиях, предположил, что одна полярная группа полимера блокирована одной полярной группой пластификатора, и сформулировал хорошо известное правило мольных концентраций [28]. [c.198]

В зависимости от того, какой эффект преобладает при неболь-щой концентрации пластификатора — пластификация или сольватация, материал становится более мягким или более жестким, причем степень жесткости должна зависеть от сольватирующей способности пластификатора. [c.218]

Б конечном счете предел совмести.мости пластификаторов с ПВХ определяется энергией их взаимодействия, поскольку эта величина зависит от строения пластификатора (его химической структуры), то именно последний фактор приобретает решающую роль при разработке промышленных рецептур пластикатов. Пластификаторы, пригодные для пластификации ПВХ, должны содержать полярную и неполярную части. Роль неполярной (алифатической) части молекулы пластификатора заключается в экранировании диполей, полярной — в сольватации макромолекул ПВХ. Слишком высокая или слишко.м низкая полярность. молекул пластификатора приводит к плохой совместимости [57]- Если пластификатор имеет примерно такое же значение дипольного момента, что и ПВХ, то величина энергии их связи обратно пропорциональна длине молекулы пластификатора и критической температуре растворения ПВХ в пластификаторе [43]. [c.195]

В смеси, состоящей из макромолекул полимера А и низкомолекулярного вещества Б (например, растворитель или пластификатор), возможны следующие типы связей )-, связи между макромолекулами, связи Кбб между молекулами вещества Б и связи Каб между обоими компонентами раствора. Если энергия этих связей—величина одного порядка, то имеет место сольватация макромолекул (например, растворение А в Б). Чем сильнее сольватация, тем более вытянутую форму имеют макромолекулы и тем выше значение удельной вязкости раствора ). [c.3]

Скорости сольватации и выпотевания определяются диффузией пластификатора в полимере и поэтому они зависят от параметров растворимости (межмолекулярное взаимодействие) и, в большей мере, от молекулярной массы. [c.72]

Из изложенного следует, что возможна и другая классификация, в соответствии с которой пластификаторы делятся на способные к быстрой сольватации (легкой желатинизации) и слабой миграции, с одной стороны, и к медленной сольватации (трудная желатинизация) и сильной миграции — с другой. Здесь имеется в виду, что между скоростью сольватации и миграционной способностью существует обратная зависимость просто потому, что один процесс противоположен другому. [c.72]

Эти результаты доказывают, что повышение жесткости ПВХ при введении малых количеств пластификатора объясняется продолжающимся упорядочиванием структуры полимера, а не сольватацией полимера молекулами пластификатора - Здесь имеют место две противоположные тенденции —стремление к возможно более плотной упаковке цепей и разупорядочивающее влияние теплового движения. [c.223]

Структурный фактор к возрастает с увеличением степени кристалличности полимера и при термофиксации волокон. Межмолекулярное взаимодействие зависит от числа полярных групп в звене и интенсивности их взаимодействия. Величина е снижается с ростом температуры, а также при сольватации полярных групп полимера другими молекулами, например водой, растворителями, пластификаторами. [c.376]

Присутствие различных полярных групп в одной и той же цепи позволяет объяснить механизм растворения в бинарных смесях растворителей двойной сольватацией производного целлюлозы. Так, важную роль при растворении целлюлозных производных играет спирт. Присоединение его к свободным гидроксилам способствует проникновению внутрь решетки непрямого растворителя или пластификатора, размеры молекул которого столь велики, что он сам без второго компонента не может быть растворителем. [c.137]

Совершенно очевидно, что в связи с различной способностью пластификаторов растворять поливинилхлорид пленки с оптимальной прочностью могут быть получены при различных температурах их приготовления На скорость гелеобразования различия в способности пластификаторов к сольватации влияют меньше. Очевидно, что скорость гелеобразования должна быть меньше для случаев, когда она зависит от критической температуры растворения (стр. 30). [c.102]

В пленках, полученных из раствора, благодаря сольватации молекулами растворителя достигается лучшее распределение молекул пластификатора между макромолекулами полимера, чем в пленках, изготовленных [c.108]

Повышение диэлектрической проницаемости пластических масс с очень высоким содержанием пластификатора (80% диоктилфталата или 40% диоктилсебацината) можно объяснить полной сольватацией полярных групп поливинилхлорида пластификатором, что способствует и усилению подвижности диполей. [c.144]

Гартман , измеряя температуру максимума tg б систем поливинилхлорид — эфиры фталевой кислоты, также установил смещение максимума от 55° С к 0° С при повышении содержания пластификатора от 30 до 50% (табл. 56). Кроме того, кривые, соответствующие концентрации пластификатора 36—55%, смещены влево, что присуще чистому пластификатору. Из этих данных следует, что сольватация полимера происходит при определенном молярном содержании пластификатора. [c.144]

Указанное явление не связано с сольватацией бензилцеллюлозы пластификаторами. [c.189]

В зависимости от того, проникают ли молекулы пластификатора внутрь пачек полимера или только размещаются между пачками, различают внутрипачечную и межпачечную пластификацию Обычно рассматривают два предельных случая, относящихся к пластификации полярных и неполярных полимеров. Как известно, температура стеклования полярного полимера определяется взаимодействием полярных групп соседних цепных молекул. Если в такой полярный полимер ввести полярный, хорошо совместимый с полимером пластификатор, то взаимодействие цепных молекул полимера за счет сольватации полярных групп полимера молекулами пластификатора ослабляется и полимер застекловывает-ся при более низкой температуре Если молекулы пластификаторов содержат полярные группы, каждая из которых может экранировать одну полярную грушГу в цепи полимера, можно считатьчто понижение температуры стеклования АТс пропорционально я —числу молей введенного пластификатора, т. е. АТс = кп (где к — коэффициент пропорциональности). Данное выражение, однако, не учитывает размеры и формы молекул пластификатора и во многих случаях не подтверждается опытными данными. Зависимость температуры стеклования от формы и размеров молекул пластификатора [c.173]

Поведение органических веществ, в частности пластификато-)ов, Б различных средах связано с силами взаимного притяжения иолекул растворителя и силами сольватации между молекулами растворителя и пластификатора. Растворимость сложноэфирных пластификаторов в органических растворителях и минеральных маслах зависит от типа соединения и для наиболее распространенных пластификаторов приведена в литературе [1, 16, 34, 35]. [c.91]

При исследовании взаимодействия ПВХ с пластификаторами разного химического состава было показано [276], что чем больше взаимодействие пластификатора с полимером, тем больше эффект увеличения разрушающего напряжения. Снижение сольватации полимера пластификатором в следующем ряду ДОС<ДНА< < ДОФ < ТКФ < ДМЦГФ (диметилциклогексилфталат) влечет за собой уменьшение количества пластификатора, необходимого для достижения максимального значения разрушающего напряжения. [c.171]

Температура перехода в высокоэластическое состояние Тс зависит от степени сольватации. Увеличение степени сольватации, например путем повышения содержания пластификатора, приводит к снижению температуры стеклования. В качестве пластификатора использовали гидроксид триэтилбензиламмония, содержание которого увеличивали от 8 до 37%. Температура стеклования при этом снижалась со 170 до 15 °С. Экстраполяция экспериментальной прямой на нулевое содержание пластификатора позволяет оценить температуру стеклования чистой целлюлозы, которая находится в интервале 220—225 °С (рис. 7.53). [c.231]

Значения Д5 м. б. большими, поэтому растворение полимера в растворителе плп совмещение его с пластификатором пли др. полимером происходит прп ДЯ>(), если АН< TAS. В отсутствие сиецифич. взаимодействия между компонентамн смеси (сольватация, 1 омнлексооб-разование и т. п.), согласно Дж. Хилде1)ранду [c.522]

Значения м. б. большими, поэтому растворение полимера в растворителе или совмещение его с пластификатором или др. полимером происходит при АЯ>0, если АН <. ТАЗ. В отсутствие специфич. взаимодействия между компонентами смеси (сольватация, комплексообразование и т. п.), согласно Дж. Хилдебранду [c.519]

Кобальтовые ускорители используют в виде растворов в стироле, реже в уайт-спирите, бензине, декалине, пластификаторах, бис(диметакрилатглицерин)фталате [86], метакриловых эфирах аминоспиртов 136, 146], полималеинатах [ 157], причем содержание Со + чаще всего находится в пределах 0,6—2% [158]. Характер растворителя и концентрация ускорителя существенно влияют на эффективность системы. Так, при одинаковом содержании Со (3,7%) декалиновый раствор НК значительно активнее стирольного [159]. Раствор, содержащий 1,6% Со, эффективнее 3,7%-ного раствора в связи с недостаточной сольватацией ускорителя в более концентрированном растворе. [c.88]

Данные Лейлиха объяснялись на основе представлений того времени о пластификации. Были использованы представления о первичной и вторичной сольватации [209]. Согласно этим взглядам вначале определенное количество пластификатора проникает в клубки полимера и удерживается там за счет полярного взаимодействия. При этом в дискретных областях сольватация нарастает до насыщения ( первичная сольватация). Вокруг первичных сольватных оболочек затем образуются вторичные, слабее связанные с полимером оболочки, в которых молекулы пластификатора более подвижны. Вязкость слоев, расположенных между первично сольватированными областями, и определяет, по мнению Лейлиха, общую вязкость смеси, [c.128]

Не исключена возможность того, что различные по структуре пластификаторы взаимодействуют с ПВХ по разным механизмам и при этом получаются гели различной структуры. Эйкен, Алфрей, Янсен и Марк [219] предполагали существование трех возможных случаев сильная сольватация полимера полярной частью молекулы пластификатора с объединением неполярных хвостов в пучки ассоциация молекул пластификатора в целом с образованием довольно больших групп (зарождающееся разделение фаз) наиболее однородное распределение пластификатора по материалу. [c.153]

Вюрстлин полагает, что между агрегированными и неагрегиро-ванными участками существует динамическое равновесие. Продолжительность жизни агрегата очень невелика. Повышение температуры сдвигает равновесие в сторону уменьшения числа связей полимер — полимер, и материал становится мягче. При введении пластификатора его молекулы блокируют часть диполей за счет сольватации. В случае пластификаторов с хорошей растворяющей способностью сольваты могут даже преобладать над ассоциатами. [c.209]

В стеклообразном состоянии система ПВХ — пластификатор уплотняется за счет сольватации пластификатором полимерных цепей и заполнения им пустот полимерной структуры в высокоэластическо-м состоянии сольватация цепей несколько слабее, чем в стеклообразном [106]. [c.198]

Разные авторы по-разному пытаются объяснить это явление. Так, Фуше и Фрей [139] считают, что чем сильнее сольватация ПВХ молекулами пластификатора, тем менее свернутую форму имеет. макромолекула пластикат при этом становится более хрупки.м, так как разворачивание макромолекулы в результате сольватации затрудняет ее подвижность. [c.204]

Фриссел [10] расположил в ряд пластификаторы для поливинилхлорида с учетом температуры, при которой начинается размягчение (или желатинизация) в пласти-зольных рецептурах. Варьируя длину алифатических цепей и природу химических групп (эфирные, амидные и т. д.) в молекуле пластификатора, он таким образом изучал роль молекулярной массы и полярности. Выяснилось, что скорость сольватации возрастает при увеличе- [c.72]

Диспергирование целлюлозы в растворителе, по-видимому, обусловливается в значительной мере сродством полимера к растворителю, которое можно заранее предугадать, исходя из положения, что в результате сольватации полимерные цепи становятся неполярными. Тот же механизм имеет химическая пластификация после удаления растворителя некоторые пластификаторы, образующие сольваты, понижают полярность целлюлозных цепей, придавая им таким образом большую подвижность. [c.136]

Нужно, что бы пластификатор растворял плеякообразо-ватель или по меньшей (мере вызывал его набухание. Таким образом, пластификатором может служить растворитель с очень высокой температурой кипения, который удерживается в пленке даже после ее высыхания, главным образом за счет эффекта сольватации. [c.172]

К группе эфиров фосфорной кислоты, хорошо растворяюпщх производные целлюлозы, примыкают также и фталаты с небольшим молекулярным объемом. С увеличением размера спиртового радикала в эфире явление сольватации снижается столь сильно, что он утрачивает растворяющую способность и способность активироваться. Растворяющая способность таких фталатов и еще в большей степени эфиров насыщенных алифатических кислот особенно сильно зависит от строения макромолекул полимера. В этой группе пластификаторов безнадежно отыскивать соединения, растворяюпще ацетат целлюлозы или этилцэллюлозу. [c.28]

С помощью диаграмм набухания можно оценить скорость и степень сольватации. Повышая температуру со скоростью 1° С в минуту, можно определить интервал времени, за который достигается полное растворение. С момента наступления внутримицеллярного набухания (при постоянных условиях опыта) этот интервал соответствует разнице между температурой набухания и критической температурой растворения. Таким способом, конечно, не удается установить скорость гелеобразования в реальных условиях переработки, так как температура переработки всегда намного выше критической температуры растворения. Все же этот способ позволяет сопоставлять пластификаторы, в которых полимеры растворяются при примерно равных значениях критических температур растворения. Установлено, что в ди-(этилгексил)-фталате, фталевых эфирах алифатических насыщенных спиртов Сд-ц, а также в крезиловом эфире насыщенной жирной сульфокислоты скорость гелеобразования примерно одинакова, в то время как в дибензиладипате процесс гелеобразования протекает значительно медленнее. [c.43]

Фукс и Фрей пытаются объяснить это явление, которое они тоже наблюдали, сольватацией поливинилхлорида незначительными количествами пластификатора. Они показали, что расположение пластификаторов в следующий ряд — диметилцпклогексилфталат, трикрезилфосфат, диоктилфталат, динониладипат, диоктилсебацинат — по убывающей склонности придавать хрупкость полимерам, совпадает с значениями р,прив- 0,5%-ного раствора поливинилхлорида в этом пластификаторе. Эта последовательность в общем сохраняется и для сополимеров винилхлорида (87%) и винилацетата (13%). [c.104]

Большую миграцию пластификатора из поливинилхлоридных пленок в пленки триизобутирата целлюлозы по сравнению с миграцией в пленки триацетата целлюлозы можно, конечно, объяснить тем, что избранный пластификатор в большей степени сольватируется триизобутиратом целлюлозы. Однако еще требуется доказать, является ли только это причиной миграции пластификатора или возможно, что особенности кристаллической структуры некоторых производных целлюлозы создают более благоприятные условия для миграции, набухания и, наконец, сольватации. Поэтому в качестве контактирующей пленки испытывались пленки из ацетобутирата целлюлозы, содержащего 18 % масляной кислоты, и пленки из целлита Г (триацетат целлюлозы определенной степени омыления, содержащий примерно 90% эфирных групп). Через 30 суток контакта при 40° С в ряде образцов с целлитом Р не было обнаружено практически никакой миграции пластификатора— миграция не превышала 1 % от первоначального количества пластификатора, не удалось также определить количество пластификатора, проникшего в ацетатные пленки. Можно считать, что блокирующее поведение целлита Г является следствием кристаллической структуры триацетата целлюлозы. Немного более разрых-лепной является кристаллическая структура ацетобутирата, что способствует лучшей его растворимости по сравнению с триацетатом целлюлозы. [c.175]

При проведении подобных опытов с эфиром триметилолметана и кислот 7-9 установлено, что в ламинарной зоне находится примерно около 5 % трикрезилфосфата. Такие же результаты были получены при проведении опытов с пальмитатом метилциклогексанола. Сравнение вязкости обоих эфиров подтвердило представление автора о том, что миграция пластификатора в пленку связана с явлением сольватации. Строение молекул тетрагидрофурфурилолеата и его хорошая растворяющая способность давали основание предполагать, что ему свойственна повышенная миграция. Это было доказано тем, что после 18 суток контакта количество полученного экстракта составляло 40% (га=1,4980), содержание олеата равнялось 60%, а трикрезилфосфата около 50%. Ламинарная зона содержала уже около 10% мигрировавшего в нее трикрезилфосфата. При контактировании с этими жидкостями пленки состава 70 30 при 50° С она набухает во всем своем объеме. [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология