Палладий гидролитическое

Гилман и Кон [17] впервые предложили использовать для гидролитического гидрирования дисахаридов рутениевые катализаторы. В патенте [18] для гидрирования сахарозы, мальтозы, лактозы использовались 5%-ные рутениевые катализаторы на угле, окиси алюминия и других носителях, а также катализаторы, содержащие 4% рутения и 1% платины или палладия. В этих же условиях платиновые и палладиевые катализаторы дали худшие результаты по сравнению с рутениевыми рутений имеет наилучшее структурное соответствие для реакции гидрирования углеводов, как показал А. А. Баландин с сотр. [19]. [c.76]

Классический азлактонный синтез схема (9) в последние годы используется реже. Он хорош для ароматических альдегидов, но до недавнего времени были необходимы две гидролитические стадии, так как ненасыщенный азлактон непосредственно не восстанавливается прямо ни гидрированием над платиной или палладием, ни красным фосфором и иодоводородной кислотой, [c.235]

Описанные здесь методы анализа рассчитаны на получение наиболее точных результатов, но в тех случаях, когда можно ограничиться меньшей точностью определения, ход анализа может быть значительно сокращен. Так, например, в некоторых стадиях анализа можно исключить переосаждение осадков. В частности, можно ограничиться однократным гидролитическим осаждением палладия, родия и иридия нри отделении их от платины. Определение платины можно закончить непосредственным прокаливанием сульфида, пренебрегая незначительными количествами серы, которые при этом задерживаются в осадке. Можно исключить и вторичное восстановление родия хлоридом титана (И1), а также избежать осаждения титана купфероном, определив родий и иридий в аликвотных частях раствора. Необходимо, однако, иметь в виду, что при этом могут иметь место ошибки, величина которых зависит от относительного содержания металлов, находящихся в анализируемой пробе. [c.433]

Гидролитические методы отделения платины от родия, иридия и палладия в растворах комплексных хлоридов основаны на способности последних, в отличие от платины, образовывать нерастворимые продукты гидролиза в области значений pH 6—8. [c.224]

Предложен механизм реакции гидролитического расщепления уг-лерод-углеродной связи в жидкой фазе, катализируемой металлическим палладием на активном угле. [c.12]

Гидролитические методы. Для отделения платины (но не палладия) от остальных платиновых металлов часто применяют гидролитические методы. Методы основаны на том, что родий, иридий и палладий довольно легко осаждаются из растворов при прибавлении [c.223]

Осаждение в виде гидроокиси нашло широкое применение. В более старых методах не удавалось выделить чистый осадок. Хороший метод количественного осаждения гидроокиси палладия (IV) предложен Гилкристом [192], который окислял палладий броматом калия, затем нейтрализовал раствор до pH 6 и, наконец, до pH 8. Это осаждение является составной частью метода отделения родия, иридия и палладия от платины и главной областью его применения. Осадок не представляет собой весовой формы, и, хотя гидроокись легко восстанавливается до металла прокаливанием в двуокиси углерода или в водороде, этот метод не следует рекомендовать, поскольку для палладия существует масса других осадителей. Описание гидролитического осаждения включено в методики 30, 81, 88 и др. [c.56]

На результаты не влияют изменения кислотности и солевого состава. Мешает только платина, которую можно отделить обычным гидролитическим методом (методика 30). При необходимости палладий можно отделить экстракцией этилацетатом в виде комплекса с -нитрозодифениламином. Перед добавлением ди-метилтиазола органические соединения разрушают. Такой способ отделения и определения неоправданно трудоемок. Метод можно применять при определении довольно больших количеств золота, однако платина, которая почти всегда сопутствует палладию, мешает анализу. Область концентраций для этого метода позволяет применять его для анализа пробирных корольков. Однако, если для растворения корольков применяют серную кислоту, гидролитическое отделение от платины может быть проведено только после выпаривания растворов досуха и прокаливания осадка. [c.234]

Как уже замечено выше, гидролитические окисления исследованы очень мало, но не подлежит никакому сомнению, что во многих случаях и эти процессы протекают каталитически. Наиболее простой и ясный пример такого рода катализа представляет собою уже известное нам разложение воды фосфорноватистокислыми солями в присутствии палладия [c.68]

Отдача активного кислорода образовавшимися перекисями трудно-окисляемым веществам ускоряется, в свою очередь, другого рода катализаторами, главным образом солями тяжелых металлов. Наконец, в гидролитических окислительно-восстановительных процессах мы встречаемся с третьего рода катализаторами — металлами платиновой группы. Если относительно других металлов этой группы можно сказать, что их каталитическое действие не безусловно ясно, то относительно палладия сомнения нет он ускоряет восстановительные процессы. [c.72]

Хотя осмий и рутений отделяются от платины совместно с другими металлами платиновой группы, но иногда целесообразно применять дистилляцию, используя способность этих элементов образовать летучие четырехокиси. Этот простой способ удаления двух металлов группы упрощает разделение палладия, родия и иридия после отделения их от платины гидролитическим осаждением [c.373]

При гидролитическом осаждении палладия, родия и иридия для нейтрализации раствора вместо бикарбоната натрия можно пользоваться свежеприготовленным раствором едкого натра. В случае применения едкого патра, в процессе нейтрализации раствор следует непрерывно перемешивать, чтобы избежать местного пересыщения его щелочью. [c.391]

Выделение платины осаждением ее сероводородом. К каждому фильтрату, полученному после гидролитического осаждения двуокисей палладия, родия и иридия, прибавляют по 20 мл соляной кислоты. Растворы осторожно нагревают, пока не прекратится реакция, немного упаривают их, затем объединяют и выпаривают досуха. Для того чтобы бромат полностью разрушился, повторяют выпаривание с соляной кислотой. Прибавляют небольшое количество воды и полученный желтый раствор хлороплатината фильтруют. Фильтр промывают разбавленной (1 99) соляной кислотой. Фильтрат разбавляют водой до 400 мл и добавляют соляную кислоту с таким расчетом, чтобы в 100 жл раствора содержалось [c.392]

Для отделения палладия от платины можно применить метод в котором палладий осаждают гидролитически в виде гидратированной двуокиси. Родий и иридий осаждаются вместе с палладием. В качестве носителя при осаждении палладия используют гидроокись железа(П1)Для этого применяют следующий метод к раствору анализируемого образца добавляют [c.640]

Отделение палладия, родия и иридия от платины. Удобным способом отделения палладия, родия и иридия от платины является гидролитическое осаждение их в присутствии бромата. Гидроокиси палладия (II), родия (III) и иридия (III) хотя и осаждаются также кодичественно, но медленнее оседают и труднее отфильтровываются, чем осадки, образующиеся в присутствии бромата. Кроме того, бромат замедляет взаимодействие между хлороплатинатом и гидроксил-ионами, хотя специально для этой цели вводить в раствор бромат не требуется, так как, при обычной для аналитической практики концентрации платины, гидролиз хлороплатината идет настолько медленно, что не препятствует отделению указанных элементов. Во всяком случае, в начальной стадии гидролиза хлороплатината нерастворимых соединений не образуется. [c.410]

Для отделения палладия, родия и иридия от платины методом гидролитического разложения их. хлоро-комплексов в присутствии бромата раствор. рекомендуют нейтрализовать до pH = 8, главным образом для количественного выделения палладия и родия, что не препятствует также полному осаждению иридия. Если гидроокиси осаждаются в результате нейтрализации кислых растворов их можно полностью отмыть от щелочных солей, не переводя в коллоидную форму. Такие осадки очень легко отфильтровываются содержат настолько незначительные количества платины, что при выполнении рядовых анализов вполне достаточно однократного осаждения. Переосан дение осадка может понадобиться лишь в тех, случаях, когда требуется исключительно точное разделение. [c.410]

Гидрат окиси палладия PdO-xHaO образуется при действии ш,елочи на соединения палладия, а также при гидролитическом расщеплении азотнокислого палладия. В зависимости от содержания воды в гидрате последний окрашен либо в желто-коричневый, либо в красно-коричневый цвет. Гидрат окиси палладия обладает малой растворимостью (произведение растворимости 1,4 10 ). Свежеосажденное соединение легко растворимо в щелочи и в разбавленных кислотах, даже в уксусной кислоте. При высушивании растворимость падает. [c.33]

Одним из наиболеее распространенных способов отделения неблагородных металлов (меди, никеля, железа, свинца, теллура ) от платиновых металлов является гидролитическое осаждение ( нитрование ([64— 66]). Метод состоит в осаждении неблагородных металлов в форме гидроокисей, основных солей, или карбонатов из растворов, содержащих платину, палладий,, родий и иридий в виде комплексных нитритов. [c.255]

Сплав с содержанием до 30% иридия растворяют в царской водке. Палладий выделяют каломелью (см. гл. IV, стр. 112) и определяют в виде металла. В фильтрате осаждают и1рид ий гидролитическим методом (см. гл. IV, стр. 120). [c.288]

Кроме жидкофазного способа разработан парофазный метод с твердым катализатором. Его готовят, пропитывая носитель (окись алюминия, силикагель, пемзу, активированный уголь) смесью хлоридов палладия и меди (например, 2% Р(1С12+10% СиСЬ на угле), с последующей сушкой. Через этот контакт при ПО— 150°С пропускают паро-газовую смесь воздуха, олефина и водяных паров на нем одновременно протекают и окислительно-восстановительные и гидролитические реакции. Катализатор размещают 1В реакционном аппарате несколькими слоями, а в простран- [c.572]

Элементарный анализ и определение молекулярного веса указывают, что составу мицелианамида отвечает суммарная формула jsHjgOjN,. Этот антибиотик обладает слабо выраженными кислыми свойствами в его молекуле отсутствуют группировки основного характера. Он способен образовывать ряд нерастворимых солей. С раствором хлорного железа в этиловом спирте мицелианамид дает интенсивное красно-коричневое окращивание. При гидрировании в присутствии палладия присоединяет 4 атома водорода. Он не изменяется при кипячении, с водой, но легко подвергается гидролитическому расщеплению в присутствии водных растворов как кислот, так и щелочей. [c.246]

Иридий можно осадить в виде гидрата двуокиси, если довести рн раствора до 6 добавлением бикарбоната натрия к кипящему кислому раствору, содержащему бромат Палладий и родий при этом также осаждаются, но платина (IV) не выделяется. Перед гидролитическим осаждением осмий и рутений должны быть удалены из раствора в виде их летучих четырехокисей. Затем выделяют палладий в виде соединения с диметилглиоксимом и из фильтрата осаждают родий посредством хлорида титана (Ш)-Часть иридия при этом увлекается родием в осадок, поэтому осадок растворяют в горячей концентрированной серной кислоте и переосаждают. Иридий, таким образом, остается в растворе вместе с титаном, который осаждают купфероном (необходимо пере-осаждвние) органические вещества в фильтрате разрушают азотной и серной кислотами. [c.246]

Для отделения палладия от платины можно применить метод, при котором палладий осаждают гидролитически в виде гидрата двуокиси . Родий и иридий выпадают в осадок вместе с палладием. В качестве коллектора при осаждении последтего применяют гидроокись железа (III) з. Отделение производят следующим образом. К анализируемому раствору прибавляют 0,2—0,3 мг железа (III) и 100 мг хлорида натрия и вьшаривают раствор досуха. Если в растворе есть азотная кислота, добавляют соляной кислоты и выпаривают досуха, повторяя это несколько раз. [c.377]

При систематическом анализе металлов платинсмвой группы сначала отделяют осмий и рутений в виде летучих четырехокисей, затем палладий, родий и иридий осаждают в виде гидратов окисей в присутствии бромата при определенной кислотности Гидролитическое осаждение родия происходит полностью при pH = 6. Для освобождения от платины гидрат окиси родия необходимо переосадить. Палладий отделяют в виде соединения с диметилглиоксимом, а затем для отделения от иридия родий осаждают в виде металла восстановлением хлоридом титана (III) в горячем сернокислом растворе. Осадок родия необходимо растворить и переосадить для отделения малых количеств иридия, который был увлечен осадком. До сих пор неизвестно, насколько пригодны такие методы отделения, если очень малые количества родия находятся в присутствии больших количеств других элементов платиновой группы. [c.405]

Замечательным в этого рода реакциях гидролитического окхгсления является то, что большим или меньшим сродством какого-нибудь вещества к кислороду вовсе, повидимому, не предопределяется легкость, с которой оно способно окисляться за счет воды. Так, например, фосфор, который так жадно поглощает свободный кислород, совершенно индифферентен к гидроксилу воды. Напротив, фосфорноватистая кислота, которая почти индифферентна к свободному кислороду, легко окисляется (в присутствии палладия) за счет гидроксилов воды. То же можно сказать и об аминокислотах. Как увидим впоследствии, этим двум формам медленного сгорания соответствуют две формы дыхания живых организмов аэиобная и анаэробная. [c.64]

Окислительные процессы, которые происходят в живых организмах, принадлежат к процессам медленного сгорания и как таковые должны быть доступны влиянию каталитических агентов. С точки зрения уяснения дыхательных процессов, в высшей степени знаменателен поэтому тот факт, что в животном и растительном организме также найдены в виде ферментов три рода катализаторов, действие которых вполне аналогично действию рассмотренных выше катализаторов медленного сгорания. Одни из этих ферментов ускоряют окисление трудноокисляемых веществ, подобно тому как терпентинное масло ускоряет окисление индиговой краски это — оксидазы, Другие ускоряют окислительное действие перекисей, подобно тому как сернокислая закись железа ускоряет действие перекиси водорода это — пероксидазы. Наконец, к третьей категории принадлежит фермент, который, подобно палладию, ускоряет восстановительные процессы, сопровождающие гидролитическое окисление альдегидов. Этому ферменту Бах дал название пергидридазы. [c.72]

Бателли и сотр. допускают, что окисления эти производятся двумя отдельными оксидазами. Как увидим ниже, животные ткани содержат фермент, вызывающий гидролитическое окисление альдегидов, подобно тому как паллади вызывает гидролитическое 0 ислеиие фосфорновати- [c.78]

Результаты этого исследования позволяют выявить замечательную аналогию между действием гидролитической системы гипофосфит — палладий и действием ферментов. Для действия фермента считается характерным то, что оно отклоняется от простых законов химическо кинетики, в то время как неорганические катализаторы этим законам подчиняются. [c.298]

Отделение пал.тдия, родия и иридия от платины. Удобным способом отделения палладия, родия и иридия от платины является гидролитическое осаждение их в присутствии бромата. Гидроокиси палладия (II), родия (III) и иридия (III) хотя и осаждаются также количественно, но медленнее оседают и труднее отфильтровываются, чем осадки, образующиеся в присутствии бромата. Кроме того, бромат замедляет взаимодей- [c.374]

Иридий можно осадить в виде гидратированной двуокиси, если довести pH раствора до 6, добавляя бикарбонат натрия к кипящему раствору, содержащему бромат При этом также осаждаются палладий и родий, платина (IV) не осаждается осмий и рутений должны быть удалены из раствора (путем отгонки четырехокисей) до проведения гидролитического осаждения. Затем выделяют палладий, осаждая его диметилглиоксимом, после чего из фильтрата осаждают родий с помощью хлорида титана (П1). При этом часть иридия соосаждается с металлическим родием, поэтому осадок нужно растворить в горячей серной кислоте и переосадить. Иридий таким образом остается в растворе вместе с титаном, который осаждают купферроном (необходимо переосаждение). Органические вещества в фильтрате разрушают с помощью серной и азотной кислот. Описанный в общих чертах ход анализа применяли лишь для выделения макроколичеств иридия не установлено, в какой степени он пригоден для выделения иридия, присутствующего в очень низких концентрациях. Добавленное в качестве коллектора небольшое количество железа (П1) должно способствовать осаждению гидратированной окиси иридия. Ионные радиусы железа (П1) и иридия (IV) очень близки (стр. 37) [c.466]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология