Бензол и полихлориды в хлорбензоле

Раствор бензола в хлорбензоле, вытекающий из нижней части аппарата, частично через холодильник 7 вновь направляют на орошение конденсатора смешения из другой части раствора выделяют бензол в ректификационной колонне 3. Жидкую смесь хлорбензола, бензола, полихлоридов, хлорного железа, хлористого водорода, растворенного в жидкости, и других продуктов реакции непрерывно отбирают из расширенной части хлоратора 2. Вместе с раствором, отбираемым из конденсатора 5, ее направляют на разделение в двухколонный ректификационный агрегат непрерывного действия. Поступающая в насадочную колонну 8 смесь содержит 64—65% (масс.) бензола, 33,5—34% хлорбензола, около 1,5% полихлоридов и немного растворенных хлористого водорода и хлорного железа. Иногда реакционную массу перед ректификацией обрабатывают слабым раствором едкой щелочи для нейтрализации хлористого водорода и разрушения хлорного железа. В кубовой части колонны 8 поддерживают температуру 133—141 С, а в верхней части — 75—81 °С. Дистиллят, отгоняемый из колонны, содержит 99,5% бензола и 0,5% хлорбензола. Из кубовой части колонны непрерывно [c.423]

С целью уменьшения количества последних приходится останавливать процесс в то время, когда еще значительное количество бензола не прореагировало. Это влечет за собой увеличение объема аппаратуры, дополнительного расхода энергии и времени на отгонку избыточного бензола и т. д. По старому периодическому методу [1] на заводах получался примерно следующий состав реакционной смеси бензола — 36% хлорбензола — 59,6% полихлоридов — 5,4%. Количество полихлоридов при этом составляло около 9% от веса хлорбензола. Отнощение количества хлорбензола к количеству полихлоридов Z равнялось 11. Такого большого количества полихлоридов промышленность не могла использовать рентабельно. При дальнейшем усовершенствовании технологического режима хлорирование стали проводить непрерывным методом при температуре кипения реакционной смеси. При этом получается примерно следующий состав реакционной смеси бензола — 65% хлорбензола —33,5% полихлоридов — 1,5%. Количество полихлоридов по новому методу составляет только 4,5% от веса хлорбензола 2=22—26. Кроме того, непрерывный метод дал возможность во много раз уменьшить объем хлораторов. На первый взгляд кажется, что теперь устранены все основные недостатки старого метода. Однако более глубокое теоретическое исследование кинетики данной реакции показывает, что здесь еще далеко не все обстоит благополучно и что имеются еще большие возможности для усовершенствования технологического режима. [c.469]

Избежать ухудшения качества динитрохлорбензола можно улучшением качества хлорбензола (примесь бензола в хлорбензоле приводит к образованию динитробензола, а примесь полихлоридов -- к образованию дихлорнитробензола) и точным [c.138]

Приведенные выше данные указывают, что основным фактором, влияющим на соотношение хлорбензола и полихлоридов, является глубина хлорирования и обусловленное ею соотношение бензола п хлорбензола в прохлорированной массе. Так как вступление атома хлора в бензольное ядро уменьшает скорость дальнейшего замещения лишь в 8,5 раза (во много раз меньше, чем вступление сульфогруппы и особенно нитрогруппы), в практике процесс хлорирования бензола всегда ведут, оставляя в реакционной массе значительное количество непрореагировавшего бензола. Так, в зависимости от потребности в полихлоридах бензола, хлорирование ведут таким образом, чтобы в прохлорированной массе осталось от 20 до 80% бензола. [c.223]

Далее производят разгонку массы (иногда после осушения ее). Для разгонки пользуются ректификационными колоннами, в которых путем одно- или двукратной перегонки происходит отделение бензола от хлорбензола и последнего от полихлоридов. Разгонку более высококипящих фракций (иногда начиная от хлорбензола) предпочтительно ведут под разрежением. [c.225]

На образование полихлоридов влияет температура хлорирования. Температурный коэффициент скорости хлорирования бензола на 8—9% ниже, чем хлорбензола, поэтому с повышением температуры хлорирования будет больше получаться полихлоридов. Тем не менее в настоящее время на производстве хлорирование ведут непрерывным методом при температуре кипения реакционной массы (76—83 °С). Полученную смесь хлорбензола с бензолом и полихлоридами разделяют разгонкой. Такая организация процесса значительно более экономична, чем хлорирование при низкой температуре. Хлорирование кипящей массы обеспечивает интенсивный отвод тепла реакции благодаря испарению бензола и хлорбензола. Так как реакция хлорирования экзотермична (выделяется около 28 ккал на 1 моль хлора), то производительность хлоратора практически зависит от интенсивности отвода тепла реакции. [c.312]

Реакционную смесь, содержащую бензол, хлорбензол, полихлориды (в основном дихлорбензолы) и катализатор (хлорное железо), разделяют путем дистилляции. При периодическом способе синтеза реакционная масса после промывки и нейтрализации загружалась в куб с колонной и дефлегматором, откуда последовательно отгонялись следующие фракции бензол, смесь бензола с хлорбензолом, хлорбензол и смесь хлорбензола с полихлоридами. Кубовый остаток состоял из полихлоридов. Смеси бензол—хлорбензол и хлорбензол—полихлориды возвращались на дистилляцию. [c.14]

Первоначальный объем хлора в реакторе практически изменяется только при изменении давления и температуры. Все остальные факторы отражаются лишь на составе и удельном весе газов. Правильность расчета проверяется анализом абгазов (они не должны содержать хлора) и реакционной массы, в которой при 63—66% остаточного бензола отношение хлорбензол полихлориды должно быть не менее 25—30. При остатке бензола 51% это отношение должно быть равным 20—23. [c.42]

Полихлориды бензола смешанные (смесь изомеров о- и л-дихлорбензола) — густая темная или желтовато-зеленая жидкость с сильным запахом. Получают как кубовый остаток после, отгонки хлорбензола из реакционной смеси после хлорирования бензола. Полихлориды применяют как фумиганты для борьбы с вредителями почвы, особенно почвы виноградников, зараженной филлоксерой. [c.137]

В производстве хлорбензола очень быстро вышли из строя оборудование и коммуникации из титана дефлегматор с поверхностью 18 м2 (нейтральная среда, хлорбензола 95%, полихлоридов 5% температура 125—138°С) — коррозия трубок после года эксплуатации конденсатор с поверхностью 10 м (кислая среда, хлорбензол, полихлориды температура 130— 140 °С) — коррозия трубок в зоне конденсации хлорбензола трубопровод кислой хлорированной жидкости диаметром 76 мм, длиной 20 м (среда бензола 45%, хлорбензола 50%, НС1 0,5% гемпература 60 °С) — коррозионные разрушения через 4 месяца. [c.157]

Так как объем производства хлорбензола, широко используемого в качестве промежуточного продукта и растворителя, очень велик, получать его в аппаратах периодического действия экономически невыгодно, и в настоящее время почти во всех странах применяются непрерывные способы хлорирования, аппаратурное оформление которых может быть весьма разнообразным [24, 25]. Определенные трудности при осуществлении непрерывного процесса вызывает необходимость отвода выделяющейся при реакции теплоты — 32 МДж/моль [7, с. 1766]. Видимо, наиболее интересен метод непрерывного хлорирования, при котором выделяющаяся теплота полностью расходуется на нагревание исходных веществ до кипения и на испарение части бензола и хлорбензола [24]. Использование непрерывных методов позволяет уменьшить глубину хлорирования и тем самым значительно сократить образование полихлорпроизводных, находящих лишь ограниченное применение. Например, при упомянутом выше способе поддерживают температуру 76—83 °С в реакционной массе остается до 65% бензола и образуется 3,5—4% полихлоридов от получившегося хлорбензола. Б связи с этим преимуществом интенсивно изучается непрерывное хлорирование и других ароматических соединений [26]. [c.175]

При сульфировании нафталина с целью получения р-нафта-линсульфокислоты часть нафталина (я 6%) сульфируется в а-изомер. При хлорировании бензола с целью получения хлорбензола образуются продукты более глубокого хлорирования бензола — полихлориды (в основном о- и л-дихлорбензолы). При газофазном каталитическом окислении нафталина во фта- [c.38]

РАБОТА 52. ОПРЕДЕЛЕНИЕ БЕНЗОЛА И ПОЛИХЛОРИДОВ В ТЕХНИЧЕСКОМ ХЛОРБЕНЗОЛЕ (ГОСТ 646-60) [c.130]

Метод основан на зависимости плотности фракций, полученных разгонкой сухого хлорбензола, от содержания в них бензола и полихлоридов. [c.130]

Содержание бензола и полихлоридов в хлорбензоле в зависимости от плотности фракции [c.131]

Состав 1 раз в смену Содержание (в вес. %) бензола не более 0,05, хлорбензола не менее 91—95, полихлоридов не более 8,0 Хроматография [c.198]

Непрерывное хлорирование бензола обычно ведут в хлораторах, представляющих собой трубу, заполненную перемешанными стальными и керамическими кольцами размером 25 X25 мм (рис. 16). В верхней части хлоратора имеется сепарационный объем, не заполненный насадкой. Бензол и хлор подают прямотоком в нижнюю часть аппарата. Подачу регулируют таким образом, чтобы полностью использовать хлор, и чтобы температура в аппарате поддерживалась за счет теплоты реакции (32 кДж/моль) на уровне 76—83 С. Пары бензола и, в небольшой степени, хлорбензола вместе с выделяющимся хлороводородом попадают в теплообменник, конденсируются, отделяются от хлороводорода и после осушки возвращаются в процесс. Реакционная масса, вытекающая из верхней части аппарата, поступает на непрерывную ректификацию, при которой хлорбензол н полихлориды отделяются, а бензол возвращается в цикл (см. рис. 16). [c.108]

Степень превращения бензола за проход —около 10 9 и выход хлорбензола 90 % от теоретического. Хлорбензол, получаемый этим методом, используют для парофазного гидролиза в фенол (см. 8.1). Одно из преимуществ этого метода заключается в практическом отсутствии полихлоридов, а основной его недостаток — трудность подбора материалов для аппаратуры, котора я должна работать в среде хлороводорода и воды при высокой температуре. [c.109]

С целью избежать далеко идущего, как говорят, глубокого , хлорирования, т. е. образования больших количеств полихлоридов, процесс останавливают, далеко не до конца используя бензол. За процессом хлорирования следят по повышению удельного веса реакционной смеси. В опытах с малыми количествами контролируют ход реакции по привесу массы или по расходу хлора. Останавливают процесс на достижении массой удельного веса 1,00 или немного выше (1,04). При благоприятном течении реакции этот момент отвечает содержанию 40 — 45% бензола, около 50% хлорбензола и 8—Ю /о полихлоридов. [c.107]

При жидкофазном хлорировании и бромировании бензола направляющее действие первого атома хлора проявляется в получении о- и р-дихлор- и дибромбензолов. Если хлорирование проводить в газовой фазе - при относительно высоких температурах порядка 500—600° в присутствии в качестве разбавителя значительных количеств хлорбензола во избежание слишком бурного протекания реакции, то в качестве основного продукта образуется л -дихлорбензол. Наряду с дихлорбензолом, даже при недостатке хлора, образуются заметные количества полихлоридов и сажи. Рец.]. [c.71]

Основным фактором, влияющим на соотношение хлорбензола и полихлоридов, является глубина хлорирования. Так как наиболее ценным продуктом является хлорбензол, процесс хлорирования ведут, оставляя в реакционной массе значительное количество непревращенного бензола. В зависимости от потребности в полихлоридах, которые используются главным образом как растворители, хлорирование ведут так, чтобы в реакционной массе оставалось от 20 до 80% бензола. [c.87]

Производство хлорбензола. В аппарат, устройство которого понятно из чертежа (рис. 41), загружают около 4 бензола и. пропускают хлор при температуре 30—32° в течение 40 часов. Полученный после этого продукт имеет уд. вес около 1,0 и состав хлорбензола 40—65%, бензола 25—55%, полихлоридов 3—8%. [c.302]

Выделяющийся при хлорировании хлористый водород вместе с парами бензола, хлорбензола, остатками влаги и газообразными примесями, содержащимися в хлоре, отводят из верхней части хлоратора и охлаждают в графитовом холодильнике 3 до —2 °С. При этом пары бензола конденсируются. Из расширенной части хлоратора отбирают жидкие продукты реакции—хлорбензол, полихлориды и непрореагировавший бензол и разделяют их в двухколонном ректификационном агрегате. Дистиллят первой колонны—бензол возвращается в производственный цикл. Дистиллят второй колонны, работающей при разрежении,—товарный хлорбензол. [c.194]

Практически весь хлорбензол получают непрерывным жид-жофазным хлорированием бензола хлором в присутствии хлорида железа(П1) (катализатор) в мягких условиях [550, 555, 556]. В отличие от нитрования и сульфирования, где скорости дизамещения на 3—6 порядков ниже, чем скорости монозаме-щения, введение атома хлора в молекулу бензола снижает скорость хлорирования всего на порядок. Поэтому монохлорирование не ведут до полного превращения бензола во избежание накопления полихлоридов. Бензол и хлор предварительно высушивают, так как присутствие воды понижает эффективность катализатора и вызывает коррозию оборудования выделяющейся хлороводородной кислотой. Даже при тщательной осушке фактическим эффективным катализатором является моногидрат РеСЬ-НгО [550], а при большей степени гидратации хлорид железа теряет растворимость в органической фазе и система приобретает невыгодный гетерогенно-каталцтический характер. Бензол (10), взятый в избытке, и газообразный хлор поступают снизу в колонну, заполненную керамическими и стальными кольцами. Взаимодействие последних с хлором и служит источником НеС1з. Отвод выделяющегося при зтом тепла (130 кДж/ /моль СЬ) обеспечивается путем испарения при кипении реакционной массы (80—85°С), содержащей 60% бензола. После промывки водой и отгонки бензола и воды продукт содержит 86% хлорбензола (11), 4% о- (12) и 10% п-дихлор бензолов (13) [1], которые разделяют дистилляцией с последующей кристаллизацией ара-изомера. Выделяющийся при хлорировании H I поглощают водой в абсорбционной колонне, получая товарную хлороводородную кислоту. Окислительное хлорирование при действии на бензол H l и кислорода в присутствии катализатора в настоящее время не применяется вследствие высокой энергоемкости производства фенола из бензола через хлорбензол. [c.210]

Выделяющееся в процессе хлорирования тепло отводится из реактора путем испарения бензола. Образующийся при реакции хлористый водород, содержащий пары бензола и некоторое количество хлорбензола, попадает в холодильники 2, где охлаждается до 10° С. Сконденсировавшаяся при этом смесь бензола и хлорбензола отделяется в разделительном сосуде 3 от паро-газовой фазы и возвращается в реактор хлорирования. Хлористый водород далее используется для получения концентрированной соляной кислоты путем абсорбции его водой или разбавленными растворами этой кислоты. Выходящая из реактора хлорированная масса, содержащая 36—567о eHs l, 39—63% СеНе, 1,4—4,5% полихлоридов бензола, до 0,9 г/л РеС1з и до 2% НС1, стекает в сборник 4, а оттуда направляется в нейтрализатор 5 для обработки раствором едкого натра. Образующиеся при этом хлорид натрия и гидроокись железа переходят в водный слой, который отделяется в разделительном сосуде 6 от хлорированной массы декантацией. [c.263]

Температурные условия хлорирования бензола 35—40°. Необходимо следить за повышением удельного веса (не выше 1,0), причем, во избежание образования больших количеств полихлоридов, процесс не доводят до конца, оставляя 30—40% непрохлорированнбго бензола. Содержание хлорбензола при том достигает 50—60%, а полихлоридов — лишь 6—10%. Это соотношение между хлорбензолом и бензолом следует рассматривать как оптимальное. Меняя условия хлорирования, можно изменить соотношение между хлорбензолом и бензолом. Хлорирование ведут без доступа солнечного света, в чугунной аппаратуре. При хлорировании бензола в отсутствии кислорода и без катализатора, но под влиянием света процесс хлорирования идет как с алифатическими соединениями, с присоединением [c.45]

В опытном цехе в г. Вайсиг (Германия) вторую дистилляцию хлорбензола проводили при атмосферном давлении с подачей в колонну острого пара. Из колонны отгонялась азеотропная смесь хлорбензол—вода, кипящая при 90,2°. На установке получался хлорбензол хорошего качества, полихлориды при дистилляции отмывались от хлорного железа. Недостатком этого способа являлась заметная коррозия аппаратуры, наблюдавшаяся, несмотря на то, что сырьем служил бессернистый бензол и хлорбензол-сырец не содержал хлорпроизводных тиофена. [c.70]

Зависимость f количестваТрбразующихся полихлоридов от степени конверсии бензола в хлорбензол показана в табл. 15. [c.118]

При стоянии на воздухе в открытой таре полихлориды обедняются наиболее летучими веществами (бензолом к хлорбензолом), загустевают и в жидкости может образоваться осадок, состоящий из тех же соединений, из которых состоит осадок, образуюощйся при понижении температуры. [c.453]

I — бензол 11 — хлор 111 — вода IV -= поток из аппарата 5 V — сконденсированный бензол V/ — хлористый водород VII — хлорбензол VIII — рассол IX — поток в аппарат 8 , X пар XI — к вакуум-насосу XII — полихлориды. [c.424]

Пример 4. Определить состав хлорнрованной жидкости, образующейся при хлорировании бензола и непрерыинодействующнх аппаратах идеального вытеснения н идеального смешения. Хлорированная жидкость содержит 40% мол, непрореагировавшего бензола, соотнишение констант скоростей реакций образования хлорбензола н полихлоридов /( =(),I. 8. [c.455]

I е ш е н и е. Максимальное содержание хлорбензола в хлорированион жидкости составляет 75%, при этом содержание полихлоридов (принимаемых за дихлориды) составляет 3%. содержание непрореагировавшего бензола 12%. [c.472]

По мере образования хлорбензрла начинается дальнейшее его хлорирование, причем скорость этого процесса растет с повышением концентрации хлорбензола. Благодаря этому при хлорировании бензола неизбежно получаются полихлориды, количество которых возрастает с увеличением глубины превращения. Поэтому реакцию приходится вести с обратным бензолом, обрывая ее задолго до полного израсходования бензола. Например, при периодическом способе производства реакцию заканчивают, когда в смеси содержится около 50% бензола, 30—40 %хлорбензола и 10— 20 7о полихлоридов. Использование более прогрессивного непрерывного хлорирования позволяет уменьшить глубину превращения и тем самым значительно сократить образование полихлорпроиз-водных. Например, в описываемом ниже способе непрерывного хлорирования в реакционной массе остается до 65 % бензола и образуется только 1,6—4 % полихлоридов. [c.107]

Реакционную массу из хлоратора 2 вместе с раствором, отбираемым из конденсатора 5. направляют на разделение в двухколонный ректифи> кацнонный агрегат непрерывного действия. Поступающая в ректификационную колонну 8 смесь содержит 64—65% бензола. 33,5—34% хлорбензола, около 1,5% полихлоридов и небольшое количество растворенных хлористого водорода н хлорного железа. На некоторых заводах реакционную массу перед ректификацией обрабатывают слабым раствором едкой щелочи для нейтрализации НС1 и разрушения ГеС1з. [c.200]

Вычислим максимальное содержание хлорбензола в хлорированной жидкости, которое может быть достигнуто при хлорировании бензола, если известио, что соотношение коистаит скоростей реакций образования полихлоридов и хлорбензола - = А = 0,118. [c.150]

На рис. 67 показана технологическая схема получения хлорбензола. Хлорирование проводят в колонном хлораторе 2, футерованном изнутри кислотоупорной плиткой и заполненном насадкой из железных колец. Бензол и осушенный хлор непрерывно подают в нижнюю часть хлоратора. Реакция протекает с большим выделением тепла, реакционная масса разогревается до температуры кипения (76—83 °С). Тепло реакции отводится за счет испарения избытка бензола, вводимого в хлоратор. При большом избытке бензола получается главным образом монохлорпроизводное, в то время как высшие полихлориды образуются в небо/ ьших количествах. [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология