Хроматографическая зона колонка

Значительно ускоряется анализ высококипящих соединений в случае использования- хроматографии с парообразными подвижными. фазами при давлениях, превышающих критические [ИЗ]. С увеличением плотности среды движение хроматографических зон в колонке резко ускоряется например фенантрен элюируется в -120 раз, а нафтацен в 750 раз быстрее [114]. Недостаток метода состоит в необходимости работы при высоком давлении, в 1,5—2 раза превышающем критическое, которое для большинства веществ находится в пределах 1 — 10 МПа. [c.124]

Самописец хроматографа записывает хроматограмму в виде отдельных хроматографических зон, отвечающих соответствующим компонентам, которые движутся с разной скоростью по хроматографической колонке и поочередно выходят из нее. [c.178]

Скорость перемещения хроматографической зоны с постоянной концентрацией иона по высоте колонки равна [c.52]

Влияние свойств неподвижной жидкой фазы на размывание хроматографических зон. Теория хроматографической колонки в газовой хроматографии рассмотрена в гл. I. Все основные ее положения и выведенные закономерности остаются справедливыми и для газо-жидкостной хроматографии. [c.179]

Простой метод вывода соотношения между скоростью движения хроматографической зоны и величиной сорбции приведен в [1]. Он рассматривает колонку единичного сечения, в которой равновесие между концентрацией вещества в подвижной и неподвижной фазах устанавливается мгновенно и действие диффузионных факторов отсутствует. Тогда в некоторый момент времени t распределение концентрации вещества вдоль слоя сорбента описывается какой-то кривой / (рис. 8). За время зона вещества передвигается на расстояние, при котором точка, соответствующая количеству вещества в единице объема ао, занимает новое положение ао" на кривой 2. [c.20]

Динамическая диффузия. Из гидродинамики известно, что распределение скоростей движения газа по сечению полой цилиндрической трубы описывается параболой с максимумом, соответствующим оси трубы. Как следствие этого в капиллярной колонке происходит дополнительное размывание хроматографической зоны, связанное с так называемой динамической диффузией. В насадоч-. ной колонке сопротивление потоку газа вблизи стенки меньше, чем в центре сечения, поэтому в отличие от полой колонки скорость потока газа у стенок насадочной колонки выше, чем в центре сечения. Такое неравномерное распределение концентраций по сечению вызывает поперечный диффузионный поток и связанное с ним размывание зоны. Это явление получило название стеночного эффекта. [c.29]

Молекулы газа, находящегося в хроматографической зоне, могут в зависимости от их расстояния от оси колонки двигаться с различными скоростями в направлении, перпендикулярном направлению потока, к центру или от центра зоны. При этом распределение скоростей по сечению полой колонки определяется соотношением [c.29]

За время Д/ молекула передвинется на расстояние Да к й(к, а А1 с точностью до постоянных множителей можно принять равной к7-0. Если Да Л а, то эффективный коэффициент динамической диффузии, учитывающий размывание хроматографической зоны вследствие динамической диффузии, как в полых, так и в насадочных колонках равен [c.29]

Влияние свойств неподвижной жидкой фазы на размывание хроматографических зон. Из уравнения (54) следует, что эффективность хроматографической колонки, а следовательно, и размывание хроматографической зоны связаны как с величиной коэффициента диффузии в жидкости, так и с коэффициентом Генри. [c.69]

В колонках большого диаметра скорость газа-носителя неодинакова в разных участках поперечного сечения из-за различия в гидравлическом сопротивлении и что этот эффект приводит к дополнительному размыванию хроматографической зоны [87]. Однако диффузия вещества в радиальном направлении по слою сорбента несколько уменьшает это размывание, так как способствует перемещению вещества из участков с высокой скоростью движения в участки с низкой скоростью. Понятно, что радиальное перемещение увеличивается с ростом коэффициента молекулярной диффузии D и уменьшается с увеличением радиуса колонки Гц. Поэтому для препаративных колонок составляющую ВЭТТ (Н ), обусловливающую размывание в колонках большого диаметра, можно оценить соотношением [c.151]

Размеры собираемых фракций элюата (элюента, прошедшего через колонку) зависят от условий опыта (величины колонки, объемов элюирующих растворов, числа возможных хроматографических зон и метода детектирования). Например, для УФ-спектрофото- [c.360]

Распределение растворенного вещества в колонке на стадии формирования фронта хроматографической зоны [9, 10] [c.18]

В реальных условиях фронт хроматографической зоны в колонке бывает в той или иной степени размытым. Рассмотрим условия и закономерности формирования границ хроматографической зоны одного компонента. Будем исходить из предположения, что сорбционное равновесие в системе устанавливается мгновенно (или допустим, что скорость протекания раствора очень мала). Пусть в некоторой части колонки, площадь сечения которой равна 1 см , в порах сорбента находится раствор, имеющий концентрацию С удельная пористость сорбента у], удельная сорби-т [c.18]

Рис. 9. Изменение границ хроматографической зоны в колонке в зависимости от характера изотермы адсорбции т= (С)

Итак, скорость обостренного переднего фронта хроматографической зоны зависит только от отношения количества вещества т, поглощенного адсорбентом в зоне данного компонента (в расчете на 1 см высоты колонки), к концентрации вещества в той же зоне и от степени пористости т -т. е. от плотности укладки столбика адсорбента. Если пренебречь величиной У , что возможно в ряде случаев, то последнее уравнение еще более упростится [c.34]

Рис. 32. Графическое определение ширины фронта хроматографической зоны в колонке (а) и определение ширины фронта выходной кривой (б) (В. В. Рачинский [67])

Когда фронт подвижного растворителя пройдет в колонке расстояние максимальная концентрация вещества А в хроматографической зоне будет на уровне х. [c.167]

Окислительно-восстановительная хроматография, получившая применение в неорганическом анализе, предложена К. М. Ольшановой с сотрудниками [45, 50, 101, 178]. Она основана на образовании и распределении хроматографических зон в колонке в соответствии с различной способностью веществ к окислению и восстановлению. Порядок расположения зон в колонке обусловливается величинами окислительно-восстановительных потенциалов компонентов анализируемой смеси и сорбента (шихты) в колонке. [c.221]

Смесь двух или более веществ разделяется в результате сочетания многократного повторения процессов адсорбции и десорбции, специфичных для каждого из анализируемых соединений и перемещением хроматографических зон с разной определенной скоростью по колонке. [c.289]

Очевидно, что вариант б возможен лишь при условии, что детектор, соединяемый непосредственно с колонкой, является недеструктивным (как, например, детекторы по теплопроводности или плотности). При построении схемы необходимо учитывать возможность дополнительного размывания хроматографических зон в соединительных линиях после колонки (ухудшение разделения компонентов смеси, снижение чувствительности детектирования). Следует также иметь в виду возможные различия в абсолютной чувствительности выбранных детекторов (что определяет требуемую чувствительность регистрации сигнала каждого детектора и различную степень деления газового потока на выходе из колонки — в первом варианте схемы). [c.197]

Время, требуемое для регистрации полного ИК-спектра, составляет менее 1 с (некоторые приборы позволяют регистрировать до 20 спектров в секунду), что намного меньше времени элюирования хроматографической зоны из разделительных колонок любых типов. [c.207]

Чем длиннее путь луча в световоде, тем выше чувствительность прибора с другой стороны, для предотвращения размывания хроматографической полосы желательно, чтобы мертвый объем световода был минимальным и не превышал объема газа-носителя, отвечающего полуширине самого узкого пика на хроматограмме, Vo,Б i68]. Если объем кюветы-световода оказывается большим, необходимо продувать через нее вспомогательный инертный газ, что приводит к повышению предела обнаружения ИК-детектора. Напротив, если объем световода оказывается меньше Уо,в. в кювету поступает только доля хроматографической зоны и предел обнаружения также повышается. Поэтому экспериментально подбирают такие условия работы хроматографической колонки (включая и режим программирования температуры), чтобы Уо,Б каждого пика были равны или слегка превышали объем кюветы-световода, колеблющийся в пределах от 50 до 300 мкл. [c.209]

В условиях, обеспечивающих линейную изотерму сорбции (распределения) размывание хроматографической зоны вещества в колонке подчиняется нормальному (гауссову) распределению независимых величин. При этом на хроматограмме регистрируются симметричные (относительно точки с максимальной концентрацией) пики колоколообразной формы (типа представленных на рис. П1.16), называемые часто гауссовыми. [c.213]

Для предотвращения размывания хроматографических зон разделенных компонентов в газоподводящем патрубке ДИП и для обеспечения оптимального режима работы ионизационно-пла-менного детектора выходной конец колонки соединяют с детектором с помощью тройника (монтаж осуществляют так, как показано на рис. IV.6), через боковой штуцер которого по обводной линии подают газ-носитель со скоростью примерно 20 мл/мин. [c.281]

Практически хроматографическому фракционированию подвергается отнюдь не бесконечно малое количество вещества, и оно соответственно должно занимать изначально некоторый объем на старте своего движения. Далее будет показано, что в ходе хроматографической миграции каждое индивидуальное вещество перемещается в направляющей системе в ограниченном (постепенно изменяющемся) объеме. Эти объемы и соответствующие им участки длины колонки, равно как пятна и полосы на хроматографической пластинке, будем ниже именовать хроматографическими зонами, или просто зонами. С рассмотрения ситуации внутри такой зоны и целесообразно начать анализ хроматографического процесса. [c.15]

Попытаемся сопоставить уравнение распределения вещества в хроматографической зоне (1.11), выведенное на основании теории скоростей, с уравнением (1-18), вытекающим из теории тарелок. Для этого примем за х абсциссу, равную расстоянию от момента ввода вещества в колонку до точки, в которой концентрация в зоне равна С, т. е. х= п. За Хо примем абсциссу, соответствующую центру зоны, т. е. Xo = . Тогда рп макс= 1 н/ тар = Л, т. е. Рпмакс рЭБНО [c.27]

Отсутствие высокочувствительных детекторов непрерывного действия вызывало необходимость применения химических методов анализа растворов, вымываемых из хроматографической колонки, что, в свою очередь, требовало относительно больших объемов исследуемых вешеств и времени анализа. Кроме того, из-за низкой чувствительности методов анализа и значительного разбавления анализируемых вешеств элюентом приходилось работать в области достаточно высоких концентраций, что вызывало дополнительное размывание хроматографических зон вследствие криволиней-ности изотермы адсорбции из растворов и зависимости коэффициента Генри от концентрации. Как следствие разделение компонентов смеси затруднялось. [c.68]

Все три случая прогноза характера деформации границ хроматографических зон подтверждаются опытом. Таким образом, зная характер изотермы сорбции, можно предсказать распределение сорбируемого вещества при формировании фронта зоны в хроматографической колонке. [c.21]

Острого фронта между элюентом и хроматографическими зонами, образованными Мец, Мвщ и Meiv, возникнуть не может, поскольку ионит предпочтительно поглощает катионы разделяемой смеси, по сравнению с M j, и поэтому прочнее их удерживает. Таким образом ионы Mej опережают ионы хроматографируемой смеси. Несмотря на это, за счет постоянного поступления в колонку новых порций раствора МеД все ионы Мец, Мещ и Meiv в конце концов замещаются в верхних слоях ионита ионами Mej. При этом ионы Мбц вытесняются быстрее, чем ионы Мещ. Ионы Meiv дольше всех удерживаются ионитом. [c.119]

Ионы-вытеснит и Mev образуют острый фронт, перед которым движется зона Mejv, впереди этой зоны — зона Мещ, а затем Мец и, наконец, Ме,. Следовательно, в вытекающем из колонки растворе можно собрать фракции, содержащие вначале Только ионы Mei, потом Мец, затем Ме 1, Meiv и последним будет поступать в фильтрат ион-вытеснитель Mev. Так как фронты между зонами не идеально остры, не удается избежать некоторого перекрывания хроматографических зон. Поэтому наряду с чистыми ком понентами смеси получаются и смешанные фракций эффлюента, содержащие одновременно по два различных противоиона (рис. 37). [c.121]

Вытеснительный метод ионообменной хроматографии может применяться для препаративного разделения относительно больших количеств растворов смеси электролитов. Поскольку фронты хроматографических зон быстро достигают неизменяющейся остроты, удлинение колонки сверх, определенной величины не может улучшить эффекта разделения. Уменьшение поперечного сёчения колонки, на- [c.121]

При невысокой температуре колонки (или небольшой скорости газа-носителя) лишь пики первых (как правило, наиболее летучих) компонентов будут резко очерчены на хроматограмме. Хроматографические зоны последующих компонентов будут Е1се более и более размываться потоком газа-носителя, что приведет к регистрации на хроматограмме уширяющихся по оси времени пиков, которые в пределе могут слиться с нулевой линией. Общая продолжительность анализа при этом составит довольно значительное время. [c.8]

Погрешность измерения времен или расстояний удерживания, обусловленную недостаточной эффективностью колонки (наложением хроматографических зон и связанным с этлм смещением максимумов пиков на. хроматограммах), можно существенно уменьишть, прибегнув к дифференциальному выделению сигнала детектора (см. раздел 111,4). [c.175]

Предложенное относительно недавно дифференциальное выделение составляющей сигнала детектора, слабо искаженной наличием мешающего компонента, не затрагивая сложившееся в колонке разделение хроматографических зон, существенно улучшает разделение пиков на хроматограмме (которую в данном контексте, исходя из принципа. метода, правильнее называть деривато-граммой, т. е, записью производной сигнала детектора), что позволяет получать удовлетворительные качественные и количественные результаты даже в условиях очень плохого разделения компонентов пробы в колонке. [c.244]

Метод ДВС значительно (примерно на порядок) уменьшает погрешность измерения времен удерживания, обусловленную недостаточным разделением хроматографических зон в колонке отсчет производится по пересечению с осью абсцисс круто ниспадающей или круто восходящей ветви дифференциально выделенного сигнала, что приводит к меньшей инструментальной погрешности результата. При отсутствии интегрирующих устройств появляется возможность надежного измерения времен удерживания компонентов, пики которых на обычных хроматограммах оказываются зашкаленными. [c.246]

Идентификация неизвестного соединения по параметрам удерживания на одной неподвижной фазе часто оказывается ненадежной из-за случайного наложения хроматографических зон гомологов и изомеров, принадлежащих к различным гомологическим рядам. Поэтому в практике качественного газохроматографического анализа прибегают к исследованию характеристирс удерживания веществ неподвижными фазами различной условной хроматографической полярности. Совокупность данных по удерживанию вещества на нескольких (трех-четырех) колонках с различными неподвижными фазами позволяет проводить групповую классификацию, а в некоторых случаях и однозначно идентифицировать неизвестное соединение. [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология