Зона хроматографическая перемещение

Таким образом, основное уравнение равновесной хроматографии (23) справедливо и для газожидкостной хроматографии. Из него можно сделать вывод, что скорость перемещения газа вдоль слоя жидкой неподвижной фазы при данной концентрации зависит от коэффициента Генри Г. Она тем больше, чем меньше значение Г, т. е. чем меньше растворяется газ или пар во взятой жидкости. Отсюда следует, что хроматографические зоны компонентов разделяемой смеси, обладающих различными значениями коэффициента Генри, передвигаются вдоль слоя с разными скоростями, что и обеспечивает разделение смеси. [c.101]

Изменение температуры в ходе любого хроматографического разделения приводит к изменению разделения центров зон и ширины каждой из зон. Влияние изменения температуры на параметры процесса сложно оно вызывает изменение коэффициентов распределения и продольной диффузии, а также изменение массопереноса. Обычно с повышением температуры уменьшается время удерживания, разделение зон и размывание зон. Время удерживания уменьшается с повышением температуры, так как уменьшается время пребывания вещества в неподвижной жидкой фазе. Как следствие этого ухудшается разделение центров зон. Влияние температуры на ширину зоны противоположно влиянию скорости перемещения элюента на ВЭТТ. С повышением скорости уменьшается продольная диффузия и возрастает член в уравнении Ван-Деемтера, связанный с массообменом. Повышение температуры вызывает увеличение подвижности вещества и, таким образом, приводит к возрастанию диффузии и уменьшению сопротивления массообмену. При понижении температуры разделение обычно улучшается, поскольку при этом увеличение расстояния между центрами зон преобладает над увеличением ширины пиков. [c.53]

Скорость перемещения хроматографической зоны с постоянной концентрацией иона по высоте колонки равна [c.52]

Итак, хроматографией называют процесс, основанный на перемещении дискретной зоны вещества вдоль слоя сорбента (неподвижной фазы) в потоке подвижной фазы и связанный с многократным повторением сорбционных и десорбционных актов. Хроматографический процесс осуществляется вследствие сорбционного распределения вещества между двумя фазами, одна из которых перемещается относительно другой. [c.9]

В колонках большого диаметра скорость газа-носителя неодинакова в разных участках поперечного сечения из-за различия в гидравлическом сопротивлении и что этот эффект приводит к дополнительному размыванию хроматографической зоны [87]. Однако диффузия вещества в радиальном направлении по слою сорбента несколько уменьшает это размывание, так как способствует перемещению вещества из участков с высокой скоростью движения в участки с низкой скоростью. Понятно, что радиальное перемещение увеличивается с ростом коэффициента молекулярной диффузии D и уменьшается с увеличением радиуса колонки Гц. Поэтому для препаративных колонок составляющую ВЭТТ (Н ), обусловливающую размывание в колонках большого диаметра, можно оценить соотношением [c.151]

Рассмотренная схема работы слоя сорбента в динамических условиях опыта положена в основу метода расчета распределения поглощаемого вещества в столбике сорбента в процессе формирования и дальнейшего перемещения фронта хроматографической зоны. [c.18]

При линейной изотерме сорбции (рис. 9, в) скорость перемещения точек зоны с постоянной концентрацией на графике С 1 х) всегда постоянна и не зависит от концентрации. При таких условиях хроматографическая зона движется почти без деформации, края зоны размываются симметрично. [c.21]

Ввиду того что при вытеснительной хроматографии создается стационарный режим, при котором скорость перемещения всех зон и границ хроматографических зон оказывается постоянной и равной скорости движения фронта вытеснителя, для всех компонентов может быть записано соотношение [c.34]

Смесь двух или более веществ разделяется в результате сочетания многократного повторения процессов адсорбции и десорбции, специфичных для каждого из анализируемых соединений и перемещением хроматографических зон с разной определенной скоростью по колонке. [c.289]

Перемещение разделяемых веществ связано также с расширением границ зон, которые они занимают в устройстве. Происходит это вследствие хаотичного движения их молекул. На своем пути они претерпевают множество случайных столкновений, поэтому их распределение обусловливается множеством случайных причин. Такое же положение имелось при распределении случайных отклонений в генеральной совокупности (раздел 10.3). Поэтому распределение вещества по разрезам хроматографического устройства, перпендикулярным направлению перемещения подвижной фазы, описывается гауссовой кривой. Чем дальше продвигается зона вещества, тем большее число хаотичных столкновений претерпевают его молекулы и тем более широкими становятся границы этой зоны. [c.257]

При а = 1 разделение в данных условиях невозможно. Поскольку скорость перемещения зоны данного вещества в колонке обратно пропорциональна коэффициенту распределения, вещества с разными О будут перемещаться вдоль колонки с разными скоростями, что и приводит к их хроматографическому разделению. Для разделения нужно так подобрать подвижную и неподвижную фазы, чтобы Величину к можно изменять, варьи- [c.282]

Рис. 1.1. Принципиальная схема хроматографического эксперимента, а — Колонка 1 — корпус 2 — сорбент 3 — фильтры 4 — вход и выход подвижной фазы 5 — ввод разделяемой смеси, б — Гипотетическое разделение двух разных молекул X (О) и У( ) линия правее колонки изображает распределение молекул двух видов по высоте слоя, в — Размывание зон при разделении реальной пробы вследствие отклонения скоростей перемещения отдельных молекул от средней для данного вида молекул величины.

Разнообразие современных хроматографических методов может привести на первый взгляд к неправильному представлению о том, что объединение столь различных методов одним термином хроматография является искусственным, неправильным. На самом деле это различие только кажущееся. Все современные хроматографические методы обладают рядом общих, причем весьма существенных черт. Так, любое хроматографическое разделение включает перемещение анализируемой пробы через слой неподвижного вещества (твердый адсорбент, жидкая неподвижная фаза, нанесенная на твердый порошкообразный носитель или бумагу). Перемещение компонентов смеси осуществляется газом или жидкостью — подвижной фазой. Вследствие селективного замедления, осуществляемого неподвижной фазой, компоненты анализируемой смеси перемещаются с различными эффективными скоростями. Это обстоятельство приводит к образованию отдельных зон или полос, каждая из которых содержит один компонент разделенной смеси. Задача исследователя состоит в обнаружении темн или иными способами этих зон и определении их качественного и количественного состава. [c.6]

Рассматривая уравнение (72), можно прийти к заключению, что скорость перемещения газа вдоль слоя адсорбента при данной концентрации зависит от коэффициента Генри Г. Она тем больше, чем меньше Г, т. е. чем хуже адсорбируется газ. Следовательно, хроматографические зоны компонентов газовой смеси, обладающих различными значениями коэффициента Генри, будут передвигаться вдоль слоя адсорбента с различными скоростями, что и обеспечивает разделение смеси газов. [c.139]

В процессе перемещения вдоль колонки хроматографическая зона уширяется вследствие дисперсионных процессов. Детальный расчет этого явления выходит за рамки данной книги читатели, желающие более глубоко ознакомиться с этим разделом хроматографии, могут обратиться к специальным работам, приведенным в конце этой главы. Однако фундаментальные уравнения хроматографии, которые позволяют понять сравнительные преимущества различных типов энантиомерных разделений, следует рассмотреть. [c.47]

Изменение относительной влажности, а,следовательно, и активности, по-разному влияет на результат хроматографического разделения. Изменяются следующие факторы значение Rr, ход разделения, положение фронта элюента при использовании смеси элюентов, скорость перемещения фронта, градиенты профиля элюента, взаимное вытеснение в системе вода/элюент и, наконец, размер зоны. Некоторые из этих параметров играют большую роль в количественной ТСХ. [c.348]

Хроматофафическое разделение [18], начало которого было положено в работах русского ботаника М.С.Цвета (1903 г.), предназначено для аналитических исследований и в промышленных масштабах не используется. В основе хроматографического разделения лежат процессы адсорбции - десорбции, совмещенные в одной колонке большой длины. При этом неподвижная фаза (адсорбент) непрерывно адсорбирует активные к ней компоненты, движущиеся в общем потоке газового или жидкого носителя, и со сдвигом по времени десорбирует их в этот же поток. Таким образом, хроматофафией называют процесс, основанный на перемещении адсорбционной дискретной зоны вещества вдоль слоя адсорбента в потоке подвижной фазы и связанный с многократным повторением сорбционных и де-сорбционных актов в направлении движения подвижной фазы. [c.212]

При перемещении слоя с постоянной скоростью простое сравнение газожидкостной хроматограммы с хроматограммой в тонком слое (обе движутся равномерно) дает возможность произвести прямую корреляцию отдельных хроматографических зон. При проведении изотермического газохроматографического разделения концентрации отдельных фракций на единицу длины стартовой линии постепенно уменьшаются из-за расширения газохроматографических зон, пропорционального времени анализа. Это явление ухудшает возможности обнаружения пятен на тонкослойной хроматограмме. Этот недостаток можно устранить, осуществляя газохроматографическое разделение в режиме программирования температуры. При правильно подобранной скорости повышения температуры ширина отдельных газохроматографических зон должна быть одинакова (в идеальных условиях). В этом случае будут одинаковыми и пятна на старте тонкослойной хроматограммы (на тонкослойной хроматограмме одинаковыми будут также расстояния между членами гомологического ряда). [c.145]

Дискретное перемещение хроматографической пластинки имеет то преимущество, что отдельные газохроматографические зоны дозируются в точку, т. е. повышается концентрация веществ в сорбенте. Этот способ дозирования элюата иногда позволяет обнаружить с помощью ТСХ компоненты смеси, которые из-за большого разбавления газом-носителем на колонке не фиксируются газохроматографическим детектором. Однако дискретное перемещение пластинки не позволяет непосредственно коррелировать обе хроматограммы. [c.145]

Подвижность каждого из вариантов хроматографируемой смеси характеризуется величиной представляющей собой отношение средних скоростей перемещения вещества и подвижной фазы за время получения хроматограммы. Если неподвижная и подвижная (элюент) фазы подобраны правильно, то смесь веществ при хроматографировании разделится на несколько зон с разными К . На экспериментально определенные значения значительно влияют условия хроматографирования. Более точной оценкой хроматографической подвижности, мало чувствительной к влиянию случайных отклонений в условиях проведения эксперимента, является величина представляющая собой отношение величины одного вещества к величине другого вещества, принятого за стандарт. Обычно выбор стандарта осуществляют так, чтобы величины лежали в пределах 0,5—2,0. Величины и Кд используют для ориентировочной идентификации веществ. Подлинность определяется при одновременном хроматографировании на одном листе бумаги анализируемого и стандартного образцов одного и того же вещества. Если образцы идентичны, то должны иметь одинаковый вид пятен и равные значения К . [c.211]

Характерной особенностью хроматографии является мн(3-гократное. повторение процессов, обусловливающих разделение компонентов, при перемещении раствора через сорбент. Процессы сорбции и десорбции чередуются, в результате чего получаются зоны хроматографического разделения, т. е. хроматограмма. [c.45]

Таким образом, исследования электропотенциалов по профилю хроматографических зон дают возможность изучить отдельные моменты в развитии вторичных явлений осадочной хроматограммы. В частности, таким образом можно проследить за скоростью утолщения зоны хроматограммы перемещение зоны характеризуется передвижением скачка электропотенциала, который сигнализирует место образования хроматографической зоны. Усложнение кривых потенциалов (появление максимумов и минимумов) отражает многообразие динамической картины образования осадочной хроматограммы. Все это дает основание полагать, что предложенный нами метод исследования динамики электропотенциалов в ходе развития осадочных хроматограмм может быть применен для детального исследования вторичных явлений в последних, особенно на начальных стадиях развития, которые визуально еще не наблюдаются. [c.269]

Таким образом, скорость движения ве лества не зависит от его концентрации. Форма хроматографической зоны на хроматограмме также не меняется в ходе перемещения вещества, так как элементы объема с любой его концентрацией передвигаются с одинаковой скоростью. Если бы отсутствовала продольная диффузия, концентрация вещества вдоль потока не менялась бы и форма хроматографической зоны напоминала бы вид, показанный на рис. 111.276 (кривая /). Однако в реальных условиях имеет место продольная диффузия, и благодаря ей концентрация вещества вдоль потока размывается, соответственно размывается и хро.ма-тографическая зона. Ее форма напоминает кривую распределения Гаусса (кривая 2 на рис. 111.276). При соблюдении закона Генри форма хроматографической зоны не искажается по мере ее перемещения все точки зоны движутся с одинаковой скоростью. [c.180]

Идея хроматографического метода в общем виде принадлежит русскому ученому бота)1ику М С. Цвету, который для разделения веществ использовал явление мзбкрательной адсорбции. Так, при фильтрации пигментов, выделенных нз хлоропластов и растворенных в петролейном эфире, через стеклянную колонку, заполненную карбонатом кальция, М. С. Цвет наблюдал разделение исходной смеси па окр. тен)1ые зоны в соответствии с эффективностью адсорбции пигментов на данном адсорбенте (рис. 9.1). Эти зоны перемешались в колонке с раз-лич)1ыми скоростями, при пропускании чистого растнорителя перемещение продолжалось до завершения разделения. Цвет назвал свой метод хроматографией (разделением по цвету), но уже тогда он вполне обоснованно предположил, что хроматографический метод применим и к бесцветным веществам. Однако а то время не было еще приборов, с помощью которых можно было бы контролировать процесс разделения бесцветных веществ. В настоящее время такие приборы имеются в больнгом разнообразии, их называют детекторами. [c.220]

ТОНКОСЛОЙНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ (ТСХ), основана на различии скоростей перемещения компонентов анализируемой смеси в плоском тонком слое сорбента при движе-ййи по нему р-рнтеля (элюента). Сорбентами служат силикагель, АЬОз, целлюлоза, полиамид, длюентами — орг. ртрители разной полярности, их смеси между собой и иногда. с р-рамн к-т, щелочей и солей. Механизм разделения такой же, как в жидкостной хроматографии различаются лишь скорости движения р-ритсля, конфигурация слоя и способьг обнаружения хроматографических зон компонентов. [c.584]

Перед наполнением колонки приготовляют взвесь адсорбента в наиболее индифферентом растворителе и выливают ее в трубку, снабженную снизу фильтром, или в трубку, укрепленную на пробке в маленькой воронке с фильтрующим дном, и очень медленно отсасывают. В наполненную таким способом колонку, в которой сверху оставляют свободный от адсорбента объем, вливают раствор разделяемых веществ в том же индифферентном растворителе и дают ему профильтроваться через колонку. Вещества адсорбируются частично в одной и той же зоне, частично происходит разделение, причем менее адсорбирующееся вещество спускается несколько ниже по адсорбенту в колонке. После этого начинается промывка (элюирование) тем же или одним из следующих по силе растворителей, причем хроматографическая колонка работает в общем подобно ректификационной, с распределением разделяемых веществ между твердой фазой адсорбента и жидкой фазой растворителя. Оба вещества разделяются постепенно по длине колонки, опускаясь вниз с разной скоростью. При этом зона поглощения каждого из веществ занимает цилиндрический слой с максимумом концентрации по. среднему сечению этого слоя. За продвижением окрашенных веществ (откуда и слово хроматография) можно следить глазом. Разделение бесцветных, но люминесцирующих веществ наблюдают в свете ртутной лампы. При исследовании всех других веществ производят перемещение вниз (вплоть до вымывания в раствор) сначала нижней зоны адсорбции с менее адсорбируемым, а затем второй зоны адсорбции с более адсорбируемым веществом (элюирование). За элюированием можно следить, отбирая капли вытекающего раствора на часовое стекло и выпаривая их. Сначала идет чистый растворитель, затем появляется первое вещество, потом снова чистый растворитель, затем второе вещество. Можно автоматически собирать в разные сосуды =порции элюата и следить за содержанием в них вымытого вещества по [c.39]

Таким образом, элюирующая сила подвижной фазы — это ее свойство вступать в такие межмолекулярные взаимодействия с компонентами системы, которые способствуют десорбции разделяемых соединений, более быстрому перемещению хроматографических зон. Конкретные физико-химические механизмы влияния растворителя на сорбционное равновесие различны в различных режимах ВЭЖХ и рассмотрены в следующих разделах. [c.41]

Перемещение зон н размывание пятен в тонкослойной хроматографии характеризуются двухмерным процессом (в то время как аналогичное перемещение зон в газовой или жидкостной колоночной хроматографии представляет собой одномерный процесс). Кроме того, если рассматривать взаимодействие с молекулами растворителя, ситуация оказывается еще даже более сложной, поскольку приходится учитывать взаимодействия газовой фазы со слоем в обычной камере. До 1975 г. объем информации о механизмах размывания зоны и зависимости размывания от эффективности слоя был весьма незначительным, но позднее в целом ряде научных статей (в частности, статей Гиошона с соавт. [20-25]) этот сложный вопрос был прояснен и было выявлено несколько основных взаимосвязей. Однако по каждому из вопросов еще не сделано окончательных выводов и еше достаточно скудно количество опубликованных экспериментальных данных, подтверждающих высказанные теоретические предпосылки. Несмотря на то, что тонкослойная хроматография представляет собой "простейший из хроматографических методов, теория размывания зоны оказывается наиболее сложной и меньше всего разработана. Осложнение обусловливается, главным образом, тем фактом, что в ТСХ (в отличие суг случаев ГХ или КЖХ) скорость подвижной фазы (растворителя) не постоянна во время хроматографического разделения и на нее нельзя повлиять (если не считать варианта разделений, выполняемых под давлением). Тем не менее большинство теоретических предпосылок в ТСХ [c.74]

Процесс хроматографического разделения в колонке связан с распределением разделяемых веществ между разными фазами. Разделение обусловлено различной скоростью перемещения отдельных соединений. Диффузионное уширение зон в процессе перемещения приводит к их размыванию. Скорость перемещения явля--ется функцией линейной скорости газа-носителя и условий установления равновесия (т. е. константы распреде- [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология