Теплота выделения дифференциальная

Исследованиями ряда авторов [65,66] с применением метода дифференциального термического анализа кинетики тепловыделений при гидрировании нефтяных фракций показано, что дпя большинства протекающих реакций характерно выделение теплоты при поглощении водорода. Так, реакции гидрогенолиза серусодержащих соединений протекают с вьщелением теплоты (34,9—96,7 кДж на 1 моль удаленной серы). Реакции гидрирования аренов протекают с вьщелением теплоты (58,6—67 кДж на [c.88]

Дифференциальная теплота растворения Хс определяется количеством теплоты, выделенной или поглощенной при растворении 1 кмоль вещества в таком большом количестве раствора этого вещества, чтобы его концентрация до и после растворения оставалась практически неизменной. В предельном случае при концентрации раствора, стремящейся к нулю, первая интегральная и дифференциальная теплоты растворения равны [c.20]

Добавление небольшого количества жидкого холодильного агента концентрации к очень большому объему раствора сопровождается выделением дифференциальной теплоты смешения Если раствор смешивается с парами холодильного агента, то происходит их конденсация в растворе, т. е. абсорбция. [c.46]

Условия образования сплава при электроосаждении металлов соответствуют выделению дифференциальной теплоты смешения, а в литературе обычно приводятся значения интегральных теплот . Для перехода от интегральной теплоты к [c.185]

Напомним, что система дифференциальных уравнений (4-28), (4-29) и (4-30) получена для стационарного безградиентного омывания плоской поверхности жидкостью с постоянными физическими свойствами в жидкости отсутствуют внутренние источники теплоты, выделение тепла трения пренебрежимо мало Заметим, что при принятых здесь условиях поле скоростей не зависит от поля температур. [c.142]

Полимеров в полярных же растворителях. Это й понятно, так как выделение тепла при набухании связано с взаимодействием молекул полимера и растворителя. Различают интегральную теплоту набухания инт, т. е. общее количество тепла, выделившееся при набухании 1 г сухого полимера, и дифференциальную теплоту набухания диф, представляющую собой количество тепла, выделившегося при поглощении 1 г жидкости сухим или уже набухшим высокомолекулярным веществом. [c.450]

При объяснении эффектов падения дифференциальных теплот адсорбции с ростом степени заполнения вполне допустимо, что на неоднородной поверхности вначале заполняются наиболее активные центры. Если даже вначале возникает случайное заполнение, впоследствии происходит распространение адсорбированного слоя к наиболее активным центрам в результате поверхностной миграции адсорбированных частиц. На наиболее активных центрах адсорбция происходит с максимальным выделением тепла и минимальной энергией активации. С ростом степени заполнения в процесс вовлекаются менее активные центры. В результате теплота адсорбции непрерывно падает, а энергия активации увеличивается. [c.47]

Сорбция газа всегда сопровождается выделением, а десорбция — поглощением тепла. На пористых неметаллических адсорбентах (уголь,, силикагель) дифференциальные теплоты адсорбции весьма близки или несколько больше теплот конденсации адсорбируемого вещества. Это указывает на то, что силы, действующие между атомами поверхности и молекулами адсорбируемого вещества, имеют ту же природу, что и силы Ван-дер-Ваальса, вызывающие конденсацию паров. [c.31]

Идеальным будет случай, когда раствор подается при температуре кипения, последняя постоянна по высоте десорбера. Кроме того, не требуется затраты тепла на выделение компонента (дифференциальная теплота растворения газообразного компонента равна нулю) и отсутствуют потери тепла в окружающую среду. В таком идеальном случае десорбция будет протекать в изотерми- [c.318]

Дифференциальное уравнение (3.47) можно получить также и при непосредственном анализе закона сохранения теплоты для бесконечно малого прямоугольного параллелепипеда, мысленно выделенного в движущемся теплоносителе (рис. 3.9). [c.229]

При наличии превращений в веществе, сопровождающихся поглощением или выделением теплоты, равномерный ход простой и дифференциальной записи нарушается. На первой кривой (ООВ) (простая запись) это выразится заметным изломом (часто слабым). На второй кривой (СЕ) (дифференциальная запись)— резким отклонением от нулевой линии. По окончании превращения разность температур между веществом и эталоном снова будет равна нулю (в идеальном случае), дифференциальная кривая придет в исходное положение, т. е. будет двигаться параллельно оси времени. [c.82]

Она уменьшается с ростом степени набухания. Часто процесс набухания сопровождается выделением теплоты. Интегральная и дифференциальная теплоты набухания определяются аналогично соответствующим теплотам в сорбционных процессах. Различие состоит в том, что вместо степени заполнения поверхности при набухании используют степень набухания. Абсолютное значение интегральной теплоты набухания увеличивается с ростом степени набухания. Дифференциальную теплоту набухания получают дифференцированием интегральной теплоты по степени набухания. На рис. VI.И представлены зависимости интегральной и дифференциальной теплот набухания от степени набухания. Из них следует, что дифференциальная теплота (ее абсолютное значение), как и дифференциальная работа набухания, уменьшается с ростом степени набухания и становится равной нулю при предельном набухании. Следует отметить, что если дифференциальная работа набухания снижается относительно плавно вплоть до предельного набухания, то дифференциальная теплота резко уменьшается уже при малых значениях степени набухания. Характер изменения интегральной теплоты набухания аналогичен изменению теплоты адсорбции. Было установлено, что зависимость интегральной теплоты набухания от степени набухания следует эмпирическому уравнению [c.363]

Другой пример, представляющий интерес с физической точки зрения, появляется при флэш-десорбции. Этим методом можно подробно изучить заполнения и энергии активации десорбции молекул, находящихся в различных состояниях связи с поверхностью. Для сравнения этих измерений с результатами калориметрии и изучения изотерм энергия активации десорбции для каждого состояния должна быть сначала умножена на долю этого состояния в заполнении поверхности. Это проиллюстрировано на рис. 31 для адсорбции СО на вольфраме. Здесь понижение дифференциальной теплоты адсорбции происходит из-за увеличения вклада более слабо связанных частиц (хотя энергия активации десорбции каждого состояния остается постоянной). Аналогичный эффект может иметь значение и при десорбции. При больших заполнениях и низких температурах выделение газа будет происходить полностью из таких слабых состояний. Даже если энергия активации десорбции для таких частиц определена правильно, фактор частоты для десорбции окажется заниженным если только концентрация не измерена прямо, как это делается при флэш-десорбции. [c.160]

К объяснению спектральных проявлений адсорбции таких молекул, в отличие от случая неспецифической адсорбции, в большей степени могут быть применены теоретические представления и результаты исследования взаимодействия в растворах. Связано это с тем, что специфический, локальный характер взаимодействия при образовании водородной связи в известной степени устраняет различия во взаимодействии с образованием этой связи для случаев системы молекула—растворитель и системы молекула-поверхность адсорбента. Установлению энергетических корреляций в случае адсорбции способствовали также результаты калориметрических исследований дифференциальных теплот адсорбции и возможность выделения из общей энергии взаимодействия вклада специфического взаимодействия. [c.42]

Кристаллизация полимеров сопровождается выделением теплоты, что на термограммах выражается экзотермич. пиком в том случае, если в данном темп-рном интервале скорость кристаллизации выше скорости охлаждения или нагрева. Однако отсутствие экзотермич. пиков на термограммах (напр., у натурального каучука, изотактического полистирола) не является еще доказательством того, что кристаллизация в данной темп-рной области не происходит. Характерными точками пика являются темп-ры его начала, максимума и окончания. Темп-ры, соответствующие началу и максимуму пика, обычно можно определить довольно точно. Темп-ру же окончания кристаллизации иногда определить довольно трудно, т. к. возвращение дифференциальной кривой к основной линии м. б. медленным. Кроме темп-рных характеристик кристаллизации, по термографич. кривым могут быть сделаны качественные выводы о характере протекания кристаллизации, о влиянии на кристаллизацию скорости охлаждения, мол. массы, термич. предыстории аморфного полимера и др. [c.363]

Плоскость, сфера, цилиндр. 1. Влияние примеси. Как уже отмечалось, теплоперенос и диффузия вещества описываются одинаковыми дифференциальными уравнениями (9.1) и (9.36), решения которых должны удовлетворять сходным граничным условиям (9.3), (9.4), (9.37) и (9.38). До сих пор в задачах рассматривался только один из двух процессов переноса. При исследовании направленной кристаллизации считалось, что кристалл растет из чистого расплава. При решении же задачи о кристаллизации цилиндра из пересыщенного раствора тепловые эффекты не учитывались. Но, как показал Франк [54], характер роста может определяться совместным действием обоих процессов переноса. В частности, расплав, из которого растет кристалл, может содержать примесь в таком количестве, что она, накапливаясь на фронте кристаллизации, приведет к снижению на нем температуры плавления. При кристаллизации из раствора температура у фронта роста может из-за выделения теплоты кристаллизации повыситься настолько, что равновесная концентрация там изменится. При одновременном учете обоих процессов значения температуры и концентрации, входящие в граничные условия, меняются, хотя форма граничных условий остается прежней. Уравнения переноса также сохраняют свой вид, [c.398]

Количество жидкости, поглощаемое без выделения тепла, во много раз больше. Например, количество гидратационной влаги для желатина порядка 50%, а общее количество воды, которое может поглощать желатин, — от 1 ООО до 2 000% на сухое вещество, т. е. больше примерно в 20—40 раз в зависимости от температуры воды. Границу между первой и второй стадиями поглощения жидкости коллоидным телом можно приближенно определить по отрезку, отсекаемому на оси абсцисс (ось влагосодержания) кривой дифференциальная теплота набухания — удельное влагосодержание тела . [c.16]

При упаривании растворов серной кислоты подводимое тепло расходуется на нагревание исходной кислоты до температуры процесса ее концентрирования на выделение воды из раствора — дегидратацию кислоты (количество тепла численно равно дифференциальной теплоте ее разбавления) на испарение воды и перегрев получаемого пара на испарение части серной кислоты и на ее частичное разложение. Кроме того, тепло, приносимое топочными газами в установку концентрирования, используется не полностью частично оно уносится отходящими газами, а также теряется во внешнюю среду. [c.662]

Рассмотрим следующую задачу. Однородная жидкость с температурой фо(0 вытекает из резервуара в прямую достаточно длинную трубу с произвольным профилем поперечного сечения В, и на начальном изотермическом участке трубы (а <0) формируется стабилизированное течение, так что в активной зоне трубы (х О) поле скорости мг в потоке жидкости становится установившимся и стационарным. На внутренней поверхности трубы Г задано условие теплообмена с внешней средой, которое описывается дифференциальным оператором I. Внутренняя задача конвективного теплообмена сводится к определению изменения температурного поля в потоке жидкости, обусловленного внешними тепловыми воздействиями через поверхность трубы по закону оператора I или внутренними воздействиями в форме теплоты трения, сжимаемости и других источников выделения или поглощения теплоты в потоке жидкости. [c.210]

Дифференциально-термический анализ (ДТА) основан на измерении разности температур между исследуемым и инертным (эталонным) веществом с помощью дифференциальной термопары. При одновременном нагревании исследуемого и эталонного веществ с постоянной заданной скоростью температура в обеих ячейках будет постоянной до тех пор, пока в веществах отсутствуют какие-либо процессы, сопровождающиеся поглощением или выделением теплоты. При наличии тепловых эффектов в исследуемом полимере его температура будет отличаться от температуры эталонного вещества, в котором тепловые эффекты отсутствуют, что и регистрируется прибором. [c.12]

Существует два подхода к математическому описанию индукционного нагрева [11, 49, 77]. Первый основан на известных физических законах - законе Фарадея (электромагнитной индукции) и законе Джоуля - Ленца (выделения теплоты при протекании электрического тока), которые имеют вид в дифференциальной форме [c.7]

Она уменьшается с ростом степени набухания. Часто процесс набухания сопровождается, выделением теплоты. Определение интегральной и дифференциальной теплот набухания аналогично их определению в сорбционных процессах. Разница состоит в том, что вместо степени заполнения иоверхности ири набухании используют степень набухання. Р1нтегральная теилога набухания увеличивается с ростом степени набухання. Дифференциальную теплоту набухания иолучают дифференцированием интегральной теплоты по степени набухания. На рис. VI. 11 представлены зависимости интегральной и дифференциальной теплот набухания от степени набухания. Из них следует, что дифференциальная теплота, как и дифференциальная работа набухания, уменьшается с ростом степени набухания и становится равной нулю прн предельно ] набухании. Следует отметить, что если дифференциальная работа набухания снижается относительно плавно вплоть до предельного [c.315]

Набухание полимеров сопровождается выделением тепла. Тепловой аффект, сопровоадающий процесс набухания полшера в жидкости, называется теплотой набухания. Важными характеристиками набухания являются и н т i г р а-лъная и дифференциальная теплоты набухания. [c.67]

Микроадсорбционные детекторы. В основе действия микроад-сорбционных детекторов лежит выделение теплоты при адсорбции вешества на адсорбенте, которым заполнена ячейка детектора. Измеряется, однако, не теплота, а температура адсорбента, до которой он нагревается в результате адсорбции. Чтобы исключить действие теплоты, выделяющейся в результате адсорбции растворителя, применяют дифференциальную схему. При этом через сравнительную ячейку пропускают чистый растворитель, а через измерительную — поток, вытекающий из колонки. [c.93]

Величина Йг — Я может отличаться от дифференциальной теплоты в ненасыщенных растворах не только по величине, ко и по знаку. ПЬэтому судить на основании экспериментальных данных о знаке dNtldT следует осторожно . Известно, что растворимость ряда веществ, растворяющихся в чистом растворителе с выделением теплоты (примером могут служить некоторые соли в воде), увеличивается с ростом температуры. Противоречие принципу смещения равновесия здесь лишь кажущееся его применение ограничено насыщенными растворами (равновесная система ), а для насыщенного раствора значения теплоты растворения для этих систем положительны. [c.253]

При отсутствии в системе фазового превращения, сопровождаю-щепэся тепловым эффектом, кривая Т = f(x) идет монотонно. При наличии фазового перехода в результате выделения (при охлаждении) или поглощения (при нагревании) скрытой теплоты изменяете угол наклона (для моновариантных процессов) или регистрируется горизонтальная площадка (Т = onst для нонвариантных процессов) (рис. 2). Если тепловой эффект превращения невелик, то вследствие низкой чувствительности прибора такая запись может его не зарегистрировать. Для увеличения чувствительности метода одновременно осуществляют так называемую дифференциальную запись. Схема [c.7]

При постоянном нагревании любое превращение ипи реакция, вызываемая повышением температуры, приводит к появлению пиков или впадин на кривых зависимости температуры от времени нагревания. Если превращения вещества при нагревании не происходит, то наблюдается линейная зависимость Г от времени натревания /. Линейные участки на кривой 1 (рис. 14.4) указывают на отсутствие каких-либо превращений, и поступающая теплота тратится только на нагревание. Если же в пробе происходит реакция, то поглощение (эндотермическая реакция) или выделение (экзотермическая реакция) теплоты вызывают значительное отклонение прямой от линейности. Другими словами, температура пробы изменяется в первом случае медленнее, а во втором — быстрее, чем наблюдалось бы при такой же скорости нагрева в отсутствие реакции. В случае эндотермической реакции 1фивая изгибается вниз, для экзотермической реакции картина обратная. Если перепад температур при химическом превращении велик, приходится пользоваться малочувствительными приборами и при этом небольшие термические эффекты могут не найти отражения на кривой 1. Более чувствительной будет регистрация Т через определенные небольшие интервалы времени, в пределах которых температура меняется не более чем на 1—2 С (кривая 2). Этот метод называют деривационным анализом. Экспериментально легче осуществим дифференциальный термический анализ, когда регистрируют [c.390]

Адсорбция кислорода на атомно-чистой поверхности графита при комнатной температуре полностью необратима и в начальной области заполнений сопровождается выделением высоких теплот. При этом происходит образование кислородных поверхностных комплексов, подтверждаемое химическим анализом [3]. На рис. 1 приведены дифференциальные теплоты адсорбции 5д кислорода, по данным Ю. А. Зарифьянца, и изменения о при адсорбции кислорода и хлора в зависимости от количества адсорбированного газа (числа атомов на 1 см реакционноспособных призматических граней графитовых кристаллитов). В области заполнений до 10 см значение а не меняется. Формально, учитывая лишь постоянство а и не зная данных по теплотам адсорбции, можно сказать, что происходит физическая адсорбция. Напротив, зная данные по высоким теплотам адсорбции (см. рис. 1, кривая 1) и данные химического анализа, можно утверждать, что в этой области заиолнений происходит типичная химическая адсорбция. Как объяснить эти, на первый взгляд, взаимоисключаюгцие явления В начальной области адсорбция происходит на заполненных поверхностных состояниях. Таковыми являются разорванные а-связи, захватившие из я-зоны свободные электроны [4]. Такие электроны принимают участие в образовании пасыш енных химических поверхностных соединений (карбонильных групп). Заряд поверхности при этом не меняется. Дальнейшая адсорбция протекает уже на других поверхностных состояниях и сопровождается локализацией электронов и изменением величины а. Аналогичная картина наблюдается при адсорбции молекулярного хлора (см. рис. 1, кривая 5). Таким образом, в случае реальной поверхности, когда адсорбция непосредственно протекает на ионизированных дефектах, данные по электропроводности не являются однозначным критерием химической адсорбции. [c.109]

Поскольку такие прямые аналитические исследования, как определение израсходованного мономера или образовавшегося полимера, очень сложны в применении к гетерогенной полимеризации, кинетические исследования были выполнены с помощью микрокалориметрической техники, развитой для исследования процессов как гомогенной [99], так и гетерогенной 11, 100] полимеризации. Скорость выделения теплоты полимеризации измерялась непосредственно с помощью дифференциального, сканирующего калориметра (Perkin Elmer DS -IB), работающего в изотермических условиях. Так как использовали только малые образцы полимеризационной смеси ( 50 мг), то регистрировали полный тепловой поток. Преимущество указанного метода — возможность измерений скорости полимеризации непосредственно и непрерывно в течение всего процесса (рис. IV.1), что особенно привлекательно для наблюдения быстрых изменений скорости при гетерогенной микроблочной полимеризации. [c.208]

Тейлор Р. Б. [132], Перри, Кистяковский и Тейлор X. С. [ПО] и Кистяковский, Флосдорф и Тейлор X. С. [76] измерили дифференциальные теплоты адсорбции водорода на катализаторе из окиси цинка и окиси хрома, а также кислорода на платине. Определенно выраженные максимумы на кривых были получены при адсорбции водорода на катализаторе из окиси цинка и окиси хрома, но для адсорбции кислорода на платине максимумов на кривых не было получено. Существование этих максимумов объясняется различно. Тейлор считает, что высокие теплоты адсорбции обусловлены не примесями в адсорбенте, а другими факторами, влияющими на скорость выделения газов из адсорбента. [c.147]

Магнус, Заутер и Кратц [95], исследуя адсорбцию двуокиси углерода углем, получили данные для дифференциальных теплот адсорбции двуокиси углерода на очищенном угле, указывающие, что эти теплоты постоянны в области низких давлений (до 3 мм) они считали, что это объясняется удалением примешанной окиси. Оказалось, что изотерма адсорбции двуокиси углерода получена наложением изотермы адсорбции двуокиси углерода на изотерму адсорбции примешанной к ней окиси. Теплота адсорбции двуокиси углерода на чистом угле лежит между 7000 и 8000 кал, в то время как теплота сорбции двуокиси лерода с примесью окиси углерода порядка 20 ООО и 30 ООО кал. За)П ер [125] считал вероятным, что высокие теплоты адсорбции, особенно дифференциальные теплоты, могут служить доказательством того, что происходит скорее химическая сорбция, чем чистая адсорбция. Устойчивые поверхностные соединения образуются с выделением большого количества энергии. МакКи [101] и Маршалл и Брамстон-Кук [97] также обратили вш1мание на то, что теплота адсорбции кислорода изменяется вследствие химической реакции между кислородом и углем. [c.148]

Опыт показывает, что тремя описанными типами распределения отнюдь не исчерпывается их многообразие. В работах Беринга и Серпин-ского и в термохимических работах Киселева содержится интересный материал по адсорбции паров жидкостей и, в первую очередь, метанола при малых заполнениях на ряде адсорбентов. Наличие сильных можмо-лекулярных взаимодействий не дает возможности распространить анализ на средние части изотерм, но уже самые их начальные части, которые невозможно исследовать, применяя более грубую методику, указывают на наличие неоднородности, причем форма этих участков для сернокислого бария и силикагелей сложнее, чем в упомянутых ранее случаях. Для сульфата бария Елович смог показать, что начальная часть изотермы соответствует распределению, характерному для почти однородной поверхности с очень небольшим узким выступом в сторону более высоких значений теплот адсорбции. Результаты обработки изотерм по нашим методам в этом случае совпадают с результатами прямых калориметрических измерений Киселева. Вероятно, не случайно оказался однородным наиболее растворимый из адсорбентов, для которого, в процессе образования, естественно ожидать сглаживания поверхности повторным растворением с наиболее активных мест, обладающих повышенной растворимостью, и выделением на малоактивных местах с пониженной растворимостью. Мелко раздробленная, растертая поваренная соль, для которой такое сглаживание не могло иметь места, по данным Еловича и Чер-нецова, снятым по дифференциальному методу Беринга и Серпинского, [c.118]

В работах [13а, 44—47] сделана попытка соПостаЁйтЬ величины смещения полосы поглощения поверхностных гидроксильных групп с величинами вкладов энергии специфического взаимодействия с этими группами в теплоту адсорбции. Эти величины являются независимо определяемыми энергетическими характеристиками адсорбционного взаимодействия. В противоположность значениям величин смещений полос поглощения свободных гидроксильных групп при адсорбции, Avoh, величины дифференциальных теплот адсорбции Q характеризуют сумму вкладов неспецифического и специфического взаимодействия с остовом кремнезема и поверхностными гидроксильными группами. Поэтому для всех молекул величины Q более чувствительны к геометрической и химической неоднородности поверхности. Кроме этого, величины Q зависят от взаимодействия адсорбат — адсорбат [1]. Поэтому для установления связи величин Avqh с теплотами адсорбции Q весьма важно, во-первых, выделение из общей теплоты адсорбции вклада, вносимого специфическим взаимодействием молекул с гидроксильными группами, и, во-вторых, выбор соответствующих заполнений поверхности 0, при которых изменение обеих величин определялось бы в основном одинаковыми факторам . Поэтому следует выбрать такие величины 0, при которых влияние неоднородности поверхности уже ослаблено, а влияние взаимодействия адсорбат — адсорбат еще не велико. Для специфической адсорбции можно для этого принять величину 0 s=i0,5. Однако этот выбор правилен лишь при достаточной геометрической и химической однородности поверхности кремнезема [48, 49]. [c.173]

Дифференциальные свободные энергии, теплоты и энтропии дают более непосредственную информацию, нежели интегральные величины, так как они показывают влияние сорбции на термодинамические свойства воды. Исчерпывающие результаты такого рода получены Глюкауфом и Киттом [13] для 15 солевых форм смолы ПССК с 0,5% ДВБ. В общем виде эти результаты можно резюмировать следующим образом. В случае простых одно- и двухвалентных солевых форм поглощение первой молекулы воды сопровождается выделением около 5— 7 ккал/моль-, этот результат относится к жидкой воде в стандартном состоянии, и поэтому на самом деле энергия связывания больше на величину скрытой теплоты парообразования, равную 9,7 ккал. Таким образом, суммарная теплота взаимодействия воды с солевой группой равна примерно 15—17 ккал. Соответствующая энергия связывания второй молекулы воды — около 10—13 ккал для одновалентных катионов и 12—16 ккал для двухвалентных катионов для следующих молекул она устойчиво падает, пока не достигает значения, характерного для жидкой воды, т. е. менее 1 ккал. [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология