Кислород в полиэтилене

Полиэтилен — Hj— Hj—) высокого давления получают полимеризацией этилена при 320 °С и 120 — 320 мПа инициаторы — пероксиды или кислород. Полиэтилен низкого давления получают при 95 °С, 5 мПа, катализатор—соединения титана. Полиэтилен применяют для производства тары, труб, пленки, антикоррозионных покрытий и т. д. [c.258]

Частичное сшивание макромолекул полиэтилена происходит и под действием радиоактивных излучений. При этом повышается его теплостойкость, но снижаются эластичность и ударная вязкость. Без доступа кислорода полиэтилен устойчив до 290 °С. Прн 300—400 °С полиэтилен разлагается с образованием жидких и га зообразных продуктов, содержащих очень мало этилена, что ука зывает на сложный характер деструкции, далекий от простой деполимеризации. [c.82]

В отсутствие ингибитора скорость абсорбции кислорода полиэтиленом пропорциональна корню квадратному из давления кислорода. ]При низких температурах также наблюдается значительный индукционный период. Энергия активации Е равна 29 ккал моль при темп. <130° и 14 ккал/моль при темп. >130°. [c.240]

При обработке полиэтилена радиоактивными излучениями происходит частичная сшивка молекул, причем повышается теплостойкость полиэтилена, но снижается его эластичность и удельная ударная вязкость. Полиэтиленовые изделия могут эксплуатироваться при температурах от -f60 до —60"" С. Без доступа кислорода полиэтилен устойчив до 290° С. При 300—400 С происходит разложение полиэтилена с образованием жидких и [c.74]

В отсутствие кислорода полиэтилен весьма устойчив к термическому воздействию (приблизительно до 290° С). При более высоких температурах происходит деструкция, сопровождающаяся уменьшением молекулярного веса полиэтилена. Газообразные продукты деструкции не образуются в большом количестве вплоть до 370° С. В результате пиролиза полиэтилена при 400° С было идентифицировано свыше 30 соединений н-алканы, н-алкены, н-диеновые и циклические углеводороды. [c.177]

Рис. IV. 8. Поглощение кислорода полиэтиленом [27]

Полиэтилен. Известно [2, 3], что в отсутствие кислорода полиэтилен сравнительно устойчив к воздействию температуры. Разложение полимера начинается при температурах выше 560 К, а около 630 К его термодеструкция происходит с большой скоростью с выделением значительных количеств летучих веществ [3]. Температура полураспада (потеря 50% массы при нагревании в течение 40-45 мин) полиэтилена составляет 679 К [1, 3]. При термодеструкции полиэтилена образуется лишь 1% мономера, что указывает на отсутствие реакции цепной деполимеризации этого полимера. Поскольку все углерод-углеродные связи в полиэтилене, за исключением связей, расположенных по концам цепи, в местах разветвлений и других боковых групп, обладают одинаковой прочностью, то вероятность их распада под действием тепла одинакова. Поэтому характер термораспада макромолекул полиэтилена имеет случайный характер. [c.12]

Полиэтилен. В отсутствие кислорода полиэтилен сравнительно устойчив к тепловому воздействию. Разложение полимера начинается при температурах выше 290° С, а около 360° С деструкция сопровождается бурным выделением летучих низкомолекулярных продуктов [227]. [c.10]

К недостаткам полиэтилена следует в первую очередь отнести невысокую стойкость к окислению, а также к термо- и фотостарению. В отсутствие кислорода полиэтилен стабилен до температуры 290 °С при дальнейшем повышении температуры начинается разложение с выделением низкомолекулярных продуктов. В присутствии кислорода окисление и деструкция полиэтилена, сопровождающиеся ухудшением физико-механических и электрических свойств, начинаются уже при 50 °С. При дневном свете деструкция происходит даже при комнатной температуре. Для предотвращения этого используют термо- и светостабилизаторы. Следует отметить, что по стойкости к термоокислительной деструкции, световому и атмосферному старению полиэтилен высокого давления превосходит полиэтилен низкого давления. [c.323]

Как известно, полиэтилен отличается горючестью, что ограничивает возможности его применения в некоторых областях. Для снижения горючести в полиэтилен вводят специальные вещества — антипирены. Их использование основывается на исследованиях механизма горения полиэтилена. При сгорании на воздухе или в кислороде полиэтилен превращается в горючие паро- и газообразные продукты, которые продолжают гореть в окружающей среде [343, 344]. Для предотвращения горения в полиэтилен вводят вещества, препятствующие его разложению, а также соединения, которые при сгорании образуют негорючие углеводороды или выделяют инертные газы типа N2 или СО2, интенсивно поглощающие тепло, а также снижающие концентрацию горючих продуктов разложения. [c.124]

Рис. 16.14. Влияние сажи и поперечного сшивания на абсорбцию кислорода полиэтиленом низкой плотности при 120 °С

Различные аналитические методы автоматического определения поглощения кислорода полиэтиленом описаны в работе [130]. [c.85]

Рис. 61. Влияние антиоксиданта на поглощение кислорода полиэтиленом при 150 °С 1 — без стабилизатора 2 аз — разные стабилизаторы.

Полиэтиленовые смолы представляют собой продукт полимеризации этилена. Различают полиэтилен низкой и высокой плотности. Полиэтилен низкой плотности получают при давлении 1300—1500 ат и температуре около 200° С в присутствии небольшого количества кислорода. Полиэтилен высокой плотности получают при атмосферном или несколько повышенном давлении и температуре не выше 70° С в присутствии катализатора. Температура размягчения полиэтилена низкой плотности 108—115° С, высокой плотности 125—131° С. Полиэтилен высокой плотности более термостоек, чем полиэтилен низкой плотности, и при нанесении хорошо растекается. [c.61]

Для полиэтилена партий 46 и 1037 были определены периоды индукции при термоокислительном старении на статической установке при температуре 180° С и давлении кислорода 200 мм рт. ст. Поглощение кислорода полиэтиленом партии 46 начинается через 2—3 мин, а полиэтиленом партии 1037 — через 9—10 мин. [c.7]

Рис, 41. Кинетика поглощения кислорода полиэтиленом при 160 °С и различном содержании СНз-групп на 1000 атомов С [155]. [c.99]

Теплота полимеризации на единицу массы велика по сравнению с теплотами полимеризации других мономеров (табл. 11), и отвод тепла, выделяющегося при реакции, имеет большое значение для регулирования процесса полимеризации этилена. Например, при 100° и 1000 ат теплоемкость этилена с =0,415 [И], и, следовательно, в результате полимеризации при постоянном объеме в адиабатических условиях только 1% этилена выделяется 8 кал г, что приводит к повышению температуры почти на 20°. В отсутствие кислорода полиэтилен термически устойчив до 300°, при более высокой температуре начинается разложение, но в заметных количествах этилен появляется только выше 350°. Свободная энергия полимеризации этилена такова, что равновесие между полимером и мономером при обычных температурах сильно сдвинуто в сторону образования полимера вычисленная предельная температура полимеризации, при которой константа равновесия полимер—мономер равна 1, составляет примерно 400° [12] при атмосферном давлении и растет с повышением давления. Явление предельной температуры, наблюдаемое при высокотемпературной полимеризации метилметакрилата, обычно не имеет места при поли- [c.52]

Получение полиэтилена при среднем давлении. Способ получения полиэтилена при средних давлениях разработан в США фирмой Филлипс Петролеум Компани [61]. Процесс ведется при температуре 180—250° и давлении 35—105 ат. Этилен, предварительно полностью освобожденный от сернистых соединений, кислорода, водяных паров и углекислоты, растворяется под давлением при 20—30° в ксилольной фракции в количестве 7—9% вес. и подвергается полимеризации в трубчатом автоклаве над катализатором из окисей хрома и молибдена, нанесенных на окись алюминия или алюмосиликат. Целесообразнее применять большой избыток растворителя, чтобы полиэтилен оставался в растворе, а не отлагался на катализаторе, пассивируя его. Кроме того, при этом [c.223]

Полимеризация этилена при высоком давлении (100—350 МПа,, или 1000—3500 кгс/см ) протекает при 200—300°С в расплаве в присутствии инициаторов (кислорода, органических перекисей). Полиэтилен низкого давления получают полимеризацией этилена под давлением 0,2—0,5 МПа (2—5 кгс/см ) и температуре 50— 80 °С в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов (триэтилалюминия, диэтилалюминийхлорида и триизобутил-алюминия). Полиэтилен среднего давления получают полимеризацией этилена в растворителе при давлении 3,5—4,0 МПа (35— 40 кгс/см ) и температуре 130—170 °С в присутствии окислов металлов переменной валентности, являющихся катализаторами (окислы хрома, молибдена, ванадия). В качестве растворителей применяют бензин, ксилол, циклогексан и др. [c.104]

Полиэтилен высокого давления (ВД) получается полимеризацией этилена в присутствии кислорода или перекисных инициаторов. Процесс протекает по цепному радикальному механизму. С повышением давления и температуры скорость реакции увеличивается. [c.5]

Вследствие наличия третичных атомов углерода полипропилен чувствителен к действию кислорода, особенно при повышенных температурах, что обусловливает его большую склонность к старению по сравнению с полиэтиленом и сополимерами этилена с пропиленом. Поэтому в процессе переработки в полипропилен добавляют стабилизаторы. [c.13]

Конверсия этилена в полиэтилен и свойства полученного полимера зависят от температуры, давления, концентрации инициатора и времени полимеризации. При повышении давления увеличиваются степень конверсии, молекулярная масса, плотность и механическая прочность полиэтилена. При повышении температуры степень конверсии падает, а остальные показатели увеличиваются. Повышение концентрации кислорода приводит к увеличению степени конверсии и снижению молекулярной массы полимера. Оптимальное время процесса составляет 1—3 минуты, дальнейшее увеличение его не влияет на степень конверсии этилена в полиэтилен. [c.389]

Свежий этилен из хранилища 1 и возвратный этилен из отделителя низкого давления 9 подаются в смеситель 2, куда поступает кислород. Газовая смесь сжимается в компрессоре первого каскада 3, смешивается в смесителе 4 с возвратным этиленом из отделителя высокого давления 8 и сжимается в компрессоре второго каскада 5 до давления 150—300 МПа. Пройдя маслоотделитель 6, газ подается в трубчатый реактор полимеризации 7. Из него продукты реакции поступают в отделитель высокого давления 8, где из них выделяется часть не вступившего в реакцию этилена. Он охлаждается в холодильнике 12 и направляется в смеситель 4. Полиэтилен в виде расплава из отделителя 8 подается в отделитель низкого давления 9, где от него при давлении 1,5-10 Па отделяется остаток этилена, который после охлаждения в холодильнике 11 поступает на смешение со свежим этиленом. Расплавленный ПЭ поступает на грануляцию в гранулятор 10, в котором продавливается через [c.390]

В отсутствие кислорода полиэтилен отличается большой устойчивостью к термическому воздействию [106, 107]. Нагревание полиэтилена без доступа кислорода не сопровождается деструкцией вплоть до достижения температур около 290° С [108, 109]. Дальнейшее повышение температуры приводит к уменьшению молекулярного веса. При температуре выше 360" С выделяются газообразные продукты деструкции, полное разложение полиэтилена происходит при температуре около 475° С. Основной продукт деструкции представляет собою воскообразное веш,ество [108], молекулярный вес которого независимо от температуры пиролиза имеет величину 692 (средний молекулярный вес исходного полиэтилена 20 ООО). Кроме воскообразного продукта выделяются незначительные ко.личества низкокипяш их углеводородов и газов, в основном метана. В продуктах термической деструкции полиэтилена практически отсутствует этилен. Это отличает полиэтилен от многих полимеров (полистирола, полиизобутилена, полиакрилатов и др.), разлагаюш ихся с образованием соответствующего мономера. [c.83]

Полиэтилен — термопластичный полимер с относительно невысокой твердостью, не имеющий запаха и вкуса. Различные методы исследования (микроскопический, рентгено- и электронографический и др.) показывают, что полиэтилен обладает кристаллической структурой, аналогичной структуре нормальных парафинов (например, С60Н122 и др.). Степень кристалличности полимера, получаемого полимеризацией этилена, не достигает 100% наряду с кристаллической фазой всегда содержится аморфная. Соотношение этих фаз зависит от способа получения полимера и температуры. Подобно высокоплавким воскам и парафинам он медленно загорается и горит слабым пламенем без копоти. В отсутствие кислорода полиэтилен устойчив до 290° С. В пределах 290—350° С он разлагается на низкомолекулярные полимеры типа восков, а выше 350° С продуктами разложения являются низкомолекулярные жидкие вещества и газообразные соединения — бутилен, водород, окись углерода, двуокись углерода, этилен, этан и др. [121]. [c.35]

Подобно Бысокоплавким воскам и парафинам нолиэтилен медленно загорается и горит слабым пламенем без копоти. В отсутствие кислорода полиэтилен устойчив до 290 С. В пределах 290—350° С он разлагается на низкомолекулярные полимеры тина восков, а выше 350° С продуктами разложения являются низкомолекулярные жидкие вещества и газообразные соединения — бутилен, водород, окись углерода, двуокись углерода, этилен, этан и др. [121]. [c.35]

Получение полиэтилена нри высоком давлении. Полиэтилен впервые был получен при высоком давлении английской фирмой Империал Кемикалс Индастри [59]. Способ получения заключается примерно в том, что этилен при температуре 120—130° и давлении 1000— 20ОО ат полимеризуется в присутствии небольших количеств чистого кислорода. Молекулярный вес полимернзата получается тем больше, чем ниже температура полимеризации. Практически, однако, оптимальной рабочей температурой признана 120—130°, потому что уже при этих условиях температура плавления нолимеризата составляет около 110°. Полимеризация проводится при полном отсутствии растворителя. Содержание кислорода лежит практически в пределах 0,05—0,1%, считая на этилен. Время пребывания этилена в установке составляет 2—6 мин. при 10—15%-ном превращении этилена за один проход через печь. Схема работы при получении полиэтилена представлена на рис. 137. [c.222]

В технической литературе встречается сравнительно немного сведений о методах, применяемых для получения этого полимера в больших масштабах. Процесс фирмы Карбид энд Карбон, описанный Д. П. Хемиль-тоном [14] и Стрезером [291, включает непрерывный процесс полимеризации при давлении от 1400 до 3850 кг1см и температуре 200—300 в присутствии 0,01 % кислорода в качестве катализатора. Реакция протекает в проточной системе за один проход превращается в полимер от 4 до 20 % этилена. Избыток этилена направляется на повторное использование или на выделение, а полимерный продукт собирается по мере образования его. Не вступивший в реакцию этилен и увлеченный полимер непрерывным потоком поступают в сосуд, находящийся под давлением от 7 до 70 ат и при температуре 125—300°. Образовавшийся полиэтилен выводится из системы и охлаждается. [c.167]

Полиэтилен получают разными методами. По основному методу полимеризация проводится при температуре 190 °С и давлении 1500 ат, катализатором служит кислород в количестве 100—200 частей на миллион. В другом процессе этилен растворяют в углеводороде в раствор добавляют катализатор СГ2О3 на алюмосиликатном носителе температура процесса 93—150 °С, давление от 7 до35ат. Суспензия содержит около 5% этилена и 0,5% катализатора. По-новому, недавно появившемуся методу этилен [c.333]

Так, известны различные методы получения полиэтилена. Первоначально промышленный метод заключался в проведении процесса при температуре около 200°С и давлении 1200—2000 атм при возбуждении реакции небольшими добавками кислорода. Однако в настоящее время полиэтилен получают при менее высоком и даже при атмосферном давлении в присутствии катализаторов. Хорошие результаты получены в случае применения в качестве катализатора триэтилалюминия А1(С2Н5)з совместно с четыреххлористым титаном Т1С14. Описано применение катализатора, состоящего из 8Юг и АЬОз с нанесенной на них окисью хрома, и др. В зависимости от условий процесса и вида катализатора получается полиэтилен с различным средним молекулярным весом, с различной степенью разветвленности цепей, степенью кристалличности и соответственно различными свойствами. [c.562]

Полиэтилеи устойчив к действию кислот, щело чей, растворов солей и органических растворителей. Он разрушается только под действием сильных окислителей — концентрированных азотной и серной кислот п хромовой кислоты. При комнатной температуре полиэтилен нерастворим в известных растворителях, а при нагревании выше 70°С растворяется в толуоле, ксилоле, хлорированных углеводородах, декалине, тетралипе. Он устойчив к действию воды. Водопоглощение его за 30 суток при 20 °С не превышает 0,04%. Под влиянием кислорода воздуха, света и тепла полиэтилен теряет эластические свойства и пластичность, становится жестким и хрупким (происходит старение). Для замедления процесса старения в полиэтилен добавляют небольшие количества термостабилизаторов (ароматические амины, фенолы, сернистые соединения) и светостабилизаторов (сажа, графит). [c.10]

Самый крупный потребитель этилена — производство полиэтилена. В 1980 г. доля полиэтилена в l иpoвoм потреблении этилена превысила 50%- Полиэтилен высоксго давления (низкой плотности) получают методом радикальней полимеризации при 200— 270 °С и 100—350 МПа в присутствии инициаторов (кислород, органические перекиси). Полиэтилен среднего давления получают в присутствии окисных катализаторов при 130—170 °С и давлении [c.182]

В 1933—1936 гг. английским исследователям Фоссету и Джиб-сону удалось получить твердый полиэтилен с большим молекулярным весом (5—10 тыс.). Но для этого пришлось применить давление более 1000 ат при температуре 200° С. Для того чтобы шла реакция, оказалось необходимым добавить небольшое количество кислорода. В 1941 г. английский химический концерн Империал кемикал индастри начал промышленное производство полиэтилена на основе применения высокого давления. Полиэтилен получил первоначально применение во время Второй мировой войны в качестве изоляционного материала. Выяснились при этом и другие его ценные свойства — водонепроницаемость, прочность, химическая стойкость при воздействии ряда агрессивных веществ. [c.337]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология