схема карбоксилирование

Схема синтеза аспирина включает карбоксилирование сухого фенолята натрия (1) при нагревании под давлением. После выделения о-салицилата натрия (2) его превращают действием H I в свободную салициловую кислоту (3), которую затем ацетилируют уксусным ангидридом или кетеном. Метилированием кислоты (3) метанолом синтезируют метилсалицилат (салол, 5), применявшийся ранее наружно при ревматизмах, артритах и радикулите. Действием водного аммиака на салол (5) синтезируют салициламид (6) - еще одно лекарственное вещество со свойствами аспирина [c.67]

Схема и подробное описание цельностеклянной установки, предназначенной для проведения реакции карбоксилирования гриньяровских соединений активной двуокисью углерода, приведены в работе автора синтеза. Сначала прибор продувают сухим гелием, а затем в течение всего времени работы поддерживают в приборе слегка повышенное давление гелия. Непрореагировавшую двуокись углерода-С улавливают в барботере, содержащем полунасыщенный раствор гидроокиси бария. Охлаждение в обратном холодильнике осуществляют раствором сухого льда в смеси хлороформа и четыреххлористого углерода. Перемешивание реакционной смеси осуществляют магнитной мешалкой. [c.64]

Электросинтез протекает по реакции Брауна — Уокера и заключается в де-карбоксилировании радикалов, образующихся на поверхности анода, заполненной адсорбированными карбоксилатными радикалами, при разряде аниона кислоты по схеме [c.379]

Японскими химиками [38] было показано, что при проведении диспропорционирования бензоата калия при 450° и атмосферном давлении в присутствии меченного радиоуглеродом карбоната кадмия образующийся терефталат не содержит радиоуглерода. На этом основании был сделан вывод, что реакция протекает по схеме непосредственного перехода карбоксилатной группы от одной молекулы соли к другой, а не путем отщепления ее в виде углекислого газа и последующего карбоксилирования второй молекулы соли или какой-либо более реакционноспособной частицы, содержащей одну карбоксилатную группу. [c.167]

В двух интересных примерах [67 68] карбоксилирования алкинов схемы (43) и (44) подобные предшественники не используются. [c.20]

Карбоксилирование енолятов кетонов [34] схема (21) , а также работы [35, в которых енолят-анион генерировали восстановлением а,р-ненасыщенного кетона металлом в жидком аммиаке схема (22) , могут быть эффективными путями синтеза р-оксокислот. [c.202]

Группах яблочной кислоты составляло 2 1. Постоянство этого соотношения позволяет предполагать, что темновая фиксация углекислого газа состоит из карбоксилирования двоякого рода. Указанные авторы предложили схему фиксации С Юг, представленную на фиг. 48. [c.201]

На основании проведенных исследований предложена схема карбоксилирования тримеров пропилена, объясняющая структуру образующихся "неокислот", которые являются смесью изомеров и гомологов с разветвленным строением углеводородного радикала. [c.280]

Одновременно Т.к.ц-метаболич. путь окисления до СО и HjO аминокислот, жирных к-т и углеводов, к-рые вступают в этот цикл на разл. его стадиях (схема 2). Кроме того, образующиеся ди- и трикарбоновые к-ты м.б. исходными субстратами в биосинтезе мн. соед. (схема 3). Так, оксалоацетат-субстрат в глюконеогенезе-, сукцинил-КоА-промежут. продукт в синтезе порфиринов, ацетил-КоА - в синтезе жирных к-т, стероидов, ацетилхолина. Образующийся в цикле СО2 используется в р-циях карбоксилирования в синтезе жирных к-т, орнитиновом цикле и др. Участие Т. к. ц. в биосинтезе и катаболизме мн. в-в обусловливает его важное место в обмене в-в. [c.634]

Методом карбоксилирования монохлоруксусной кислотой N-бензилзамещенного диэтилентриамина получено бензильное производное ДТПА [14] (схема 1.1.64). [c.46]

При одновременном взаимодействии нронинилалкиламинов с окисью и двуокисью углерода, катализируемом Pdb или Pd / в присутствии KI, протекают последовательные реакции карбоксилирования и алкоксикарбонилирования с образованием оксазолинонов 30а, Ь [20] (схема И). В отсутствие окиси углерода образуется только оксазолинон 31 (схема 12). [c.69]

Приведена схема упрощенной установки, позволяющей осуществлять встряхивание вручную, и даны подробные указания относительно работы этой установки. Карбоксилированне проводят при температуре —10°. Кислоту выделяют из эфирного экстракта перегонкой с паром после добавления к экстракту разбавленной серной кислоты и сернокислого серебра. В процессе титрования кислота переходит в натриевую соль. [c.77]

Карбоксилированне проводят в течение 15 мин. при комнатной температуре. Приведены схемы простых установок, позволяющих перемешивать реакционную смесь при встряхи-рании вручную. Полученная кислота с помощью хлористого [c.82]

Слои реактива Гриньяра и двуокиси углерода-С " вымораживают в приборе, аналогичном прибору Ван-Браггена [4]. Схема прибора описана Логеном [22а. Карбоксилированне завершается полностью при 0°. [c.83]

Две новые модификации первоначального синтеза по Курциусу имеют много практических преимуществ. Полуэфиры малоновой кислоты можно легко получить а-карбоксилированием сложных эфиров эфир добавляют к н-бутиллитию и диизопропиламину в тетрагидрофуране, получившуюся смесь обрабатывают диоксидом углерода (32). С другой стороны, превращение полуэфира в уре-тан (16) может быть достигнуто с помощью дифеннлфосфоразида, однако спирт необходимо добавлять через час, иначе диэфнр окажется единственным продуктом схема (21) [33]. Несмотря на то, что карбоновые кислоты можно аминировать непосредственно схема (17) , этот метод, хотя и более длинный, остается жизнеспособной альтернативой. [c.239]

Углерод-и обладает малым периодом полураспада (20,3. минуты), но его в отличие от " С можно обнаружить in vivo. Этот изотоп, например, использовали в синтезе [1- С]-0Ь-а-фенилала-ннна карбоксилированием изоцианида схема (42) . Продукт был выделен с хорошим выходом спустя 40 мин после введения "СО2 в реакцию [74]. [c.253]

Установлена природа соединения, образующегося из диоксида углерода и связанного с ферментом биотина (106) [86]. Оказалось, что карбоксилированный продукт (107) относительно нестабилен, особенно при кислых pH. Поэтому его превращали в метиловый эфир (108) обработкой диазометаном. Протеолитическое расщепление дало Л -метоксикарбонилбиотин (109), структура которого однозначно установлена рентгеноструктурным анализом [79] схема (67) . [c.621]

Последовательность реакций, в которых диоксид углерода связывается в процессе фотосинтеза, была впервые предложена в 50-х годах Кальвином ее часто называют циклом Кальвина или фотосинтетическим циклом восстановления углерода (см. схему 4). В отличие от световой реакции, свойственной только фотосинтезирующим тканям, синтез углеводов из диоксида углерода имеет много общего с реакциями, используемыми для синтеза углеводов в нефотосинтезирующих организмах. Тем не менее поражают масштабы этого процесса в зеленых растениях по самым минимальным оценкам растения ежегодно связывают около 35-10 кг углерода, причем для получения каждого грамма связанного углерода растение должно переработать более 6250 л воздуха. Хотя 99 % диоксида углерода, усваиваемого растениями из воздуха, связывается в процессе фотосинтетических реакций на свету, существуют и процессы темнового карбоксилирования [2], отличающиеся высокой скоростью и вносящие значительный вклад в общее количество связываемого углерода некоторых растений, в особенности суккулентов (сем. rassula eae). [c.398]

Как ц в случае соединений алюминия, в реакции карбоксилирования триалкильных производных индия и галлия участвует одна алкильная группа. Однако внедрение СО2 по связи Ga—С и In—С возможно лишь ири повышенных температурах (схема 167), тогда как аналогичная реакция в ряду замещенных алюмшщя легко идет при комнатной температуре [122]. [c.139]

Биотин, представляющий собой фактор роста дрожжей и-человека (витамин Н), был впервые выделен Коглем сго-структура показана на схеме 8.13. Биотин выполняет функции кофермента в реакциях карбоксилирования [c.209]

Биотин присоединяется к ферменту амидной связью, образованной карбоксильной группой биотина и аминогруппой входящего в состав фермента остатка лизина. Реакция карбоксилирования, катализируемая биотином, протекает в соответствий со схемой (8.19), где в роли RH обычно выступает ацильная группа ацилированного кофермента А. Биотин-зависимое ферментативное карбоксилирование может обладать определенными-преимуществами по сравнению с прямой реакцией ацилированного кофермента А с диоксидом углерода и бикарбонатом, активированными АТР. [c.209]

Как видно из схемы, приведенной на рис. 23.18, если в клетки печени поступает большое количество глюкозы, в результате пируватдегидрогеназной реакции она превращается в пируват, карбоксилирование которого приводит к образованию оксалоацетата. Увеличение концентрации последнего усиливает транспорт ацетил-КоА с помощью цитратного механизма из матрикса митохондрий в цитоплазму Цитоплазматический цитрат активирует ацетил-КоА- [c.355]

Помимо обычных реакций карбоксилирования реактива Гриньяра, декарбоксилирования ыалоновнх кислот, кислотного расщепления р-кетоэфиров и, наконец, гидролиза и синтеза нитрилов иа схеме приведены реакции карбонилирования алкенов, окисления кетонов по Байеру - Виллигеру, перегруппировка Фаворского и синтез Арндта - Эйстерта. Наконец, сюда же включены реакции окислительного озонолиза алкенов. Условия проведения этих реакций, область применения обсуждались нами ранее, поэтому подробнее здесь не освещаются. [c.143]

Карбоксилированием 2-нафтола по реакщ1и Кольбе - Шмитта при 130 °С получают 2-гидрокси-1-нафталинкарбоновую кислоту, которая при 220 °С изомеризуется в З-гидрокси-2-нафталин-карбоновую кислоту. Ариламиды этой кислоты - азотолы синтезируют по следующей схеме [17] [c.289]

Полагают [8], что эта схема не является общей для реакции Кольбе— Шмита. Карбоксилирование более реакционноспособных соединений может, по-видимому, протекать и без участия акцептора протона. Так, при карбонизации р-нафтолята натрия при 110—120° продуктом реакции является мононатриевая соль 2-окси-1-нафтойной кислоты. Отсутствие динатриевой соли не может быть объяснено превращением ее в мононатриевую соль в результате взаимодействия с р-нафтолом, так как эта реакция е отличие от взаимодействия динатриевой соли салициловой кислоты с фенолом протекает в условиях карбонизации очень медленно, несмотря на то, что р-нафтол является несколько более сильной кислотой, чем мононатриевая соль 2-окси-1-нафтойной кислоты. При проведении процесса карбонизации в более жестких условиях с целью получения 2-окси-З-нафтойиой кислоты реакция протекает с участием второй молекулы Р-нафтолята, и поэтому 2-окси-З-нафтойная кислота образуется в виде динатриевой соли. [c.154]

Наиболее важным представителем этой группы соединений является о-гидроксибензойная (салициловая) кислота в силу значимости ее 0-ацетильного производного (аспирин). Салициловую кислоту и ее гомологи получают карбоксилированием фенолятов (реакция Кольбе —Шмитта) [69]. При повышенном давлении и температуре (130—140 °С) фенолят натрия реагирует с диоксидом углерода, давая салицилат натрия схема (72) . Щелочные соли гомологов фенола ведут себя аналогично в отношении диоксида углерода, причем электронодонорные заместители облегчают реакцию. Щелочные соли 2-нафтола в зависимости от условий реакции могут образовывать 1-, 3- или 6-карбоксилаты. [c.179]

Диметилкарбонат магния (реагент Стайлса), получаемый при карбонизации метилата магния в диметилформамиде, служит мйг-ким и эффективным реагентом для карбоксилирования кетонов схема (23) . Реакционную смесь нагревают до 120°С, метанол удаляют перегонкой [36]. Обратимо генерируемые еноляты кетонов в присутствии диэтилкарбоната схема (24) [37] или диэтил-оксалата схема (25) [38] с высоким выходом образуют продукты конденсации. В последнем случае термическое декарбонилирование приводит к сложному эфиру р-оксокислоты (см. разд. 9.5.1.2). [c.202]

Ароматические кетоны, не образующие енолят-анионов, могут быть восстановлены до дианионов действием натрия в аммиаке Такие дианионы вступают в реакцию с диэтилкарбонатом [138] давая эфиры а-гидроксикислот схема (161) . Этот тип восстано витального алкоксикарбонилирования не нашел общего примене ния более широко используются реакции [139] с участием а,р-не насыщенных кетонов. Так, р-кетоэфиры можно получать из а,р-не насыщенных кетонов в три стадии. Первая стадия состоит в вое становлении кетона до енолята лития действием лития в аммиаке На второй стадии проводят карбоксилирование диоксидом угле рода, и завершает синтез этерификация схема (162) . [c.326]

Фосфоглицериновая кислота превращается в фосфоенолпировиноградную кислоту, которая присоединяет углекислоту и воду, в результате чего образуется щавелевоуксусная кислота, а за-тем и другие соединения. Реакция карбоксилирования трехуглеродного соединения по схеме СзЧ-СОг- - С4 встречается не только у фотосинтезирующих растений, но и в тех клетках растений, где фотосинтеза нет, а также в клетках других организмов. В этой реакции карбоксилирования синтез сахаров не происходит, а образуются органические кислоты и аминокислоты. При фотосинтезе основная часть СОг (по крайней мере 70—85% поглощенного углерода) включается через фото-синтетический цикл путем присоединения к рибулезо-1,5-дифос- [c.134]

Цикл В нижней части схемы 42 представляет собой цикл, обратный циклу трикарбоновых кислот. Термодинамически невыгодное восстановительное карбоксилирование ацетил-КоА и сукци-нил-КоА становится возможным благодаря очень большой восстановительной активности восстановленного ферредоксина, который образуется фотохимически. Это относится также и к АТФ, и к восстановленным НАД и НАДФ, необходимым для других реакций. Электроны, участвую- [c.141]

Смотреть страницы где упоминается термин схема карбоксилирование: [c.20] [c.476] [c.183] [c.329] [c.516] [c.398] [c.415] [c.124] [c.369] [c.373] [c.405] [c.228] [c.415] [c.464] [c.464] [c.632] [c.56] [c.244] [c.239] [c.10] [c.360]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология