Группа яблочная

Группах яблочной кислоты составляло 2 1. Постоянство этого соотношения позволяет предполагать, что темновая фиксация углекислого газа состоит из карбоксилирования двоякого рода. Указанные авторы предложили схему фиксации С Юг, представленную на фиг. 48. [c.201]

В ходе фотосинтеза в атмосфере с С Ог в результате карбоксилирования ФЕП происходит быстрое включение метки в Р-карбоксильную группу яблочной кислоты. Поскольку карбоксильная группа ФЕП, подобно карбоксильной группе ФГК, метится очень быстро, карбоксилирование углеродных атомов С-1 и С-З приводит к тому, что в яблочной кислоте меченой оказывается также а-карбоксильная группа. В результате последующих обратимых реакций цикла трикарбоновых кислот (гл. 10) меченая яблочная кислота превращается в меченые фумаровую и янтарную кислоты. [c.547]

С самого начала проблема казалась весьма загадочной. В 1907 г. Фишер считал открытие Вальдена наиболее изумительным исследованием в области оптической активности со времени фундаментальных работ Пастера. Новые примеры, полученные в последующие десятилетия, и в особенности в первом десятилетии нашего века, в работах самого Фишера, а также Мак-Кензи. не сняли покрывала загадочности с этих процессов. Схемы обращения, подобные предложенной Вальденом для веществ группы яблочной кислоты, были разработаны и для соединений группы молочной кислоты, группы миндальной кислоты и для ряда других групп. В своей книге Оптическое обращение , опубликованной в 1919 г., Вальден привел более 20 подобных схем, большинство которых могут служить доказательством существования обращения Вальдена. [c.420]

Одна из групп микроорганизмов — дрожжи—может превращать сахар или крахмал в спирт. Например, из яблочного сока под действием дрожжей получается нечто вроде яблочного вина — сидр, в котором может быть до 15% этилового спирта. А если сидр подвергнуть воздействию бактерий другого типа, то этиловый спирт превратится в уксусную кислоту. [c.155]

К этим кислотам близка и винная кислота, содерж.а-щаяся в винограде. Молекула ее похожа на молекулы янтарной и яблочной кислот, но в ее составе уже две гидроксильных группы, которые присоединены к обоим средним атомам углерода. Винная кислота приносит большую пользу хозяйкам. Чтобы хлеб или печенье были пышными, мягкими и приятными на вкус, тесто должно быть [c.169]

Номенклатура. Оксикислоты имеют тривиальные названия (молочная, яблочная, лимонная и т. д.), а также их называют по соответствующим карбоновым кислотам с добавлением приставки ОКСИ-. При этом положение спиртового гидроксила в цепи указывается цифрами (систематическая номенклатура). Нумерация начинается с углерода карбоксильной группы. По рациональной номенклатуре положение гидроксила обозначается буквами греческого алфавита (а-, р-, у- и т. д.), а кислоту, к которой добавляется приставка окси-, называют тривиальным названием. Например [c.212]

Может возникнуть вопрос, каков же механизм в тех случаях, когда происходит сохранение конфигурации, так как это явно не простой механизм Sn2. Как будет показано далее, реакция яблочной кислоты с тионилхлоридом представляет собой процесс SnI (разд. 10.7), тогда как при обработке хлорянтарной кислоты оксидом серебра реализуется механизм с участием соседней группы (разд. 10.5). [c.244]

При восстановлении с удалением одной гидроксильной группы (+)-винная кислота может быть превращена в (-1-)-яблочную, чем и определяется конфигурация последней [c.188]

Аналогичное сравнение было выполнено и для пары /,-(—)-яблочная кислота и аспарагиновая кислота [45]. Сравнивались диэтиловые эфиры кислот, содержащие по гидроксильной группе (или соответственно по аминогруппе) различные заместители (табл. 8). [c.208]

Для оксикислот различают понятия основности и атомности. Основность оксикислот измеряется числом карбоксилов, а атомность—числом гидроксилов, включая и гидроксилы карбоксильных групп. Так, кислоты, формулы которых были приведены выше, являются одноосновными и двухатомными оксикислотами, в то время как яблочная кислота НООС—СН —СН(ОН)—СООН является двухосновной и трехатомной оксикислотой. [c.282]

Оксикислоты — органические соединения, в которых одновременно содержатся карбоксильная и гидроксильная группы, напр, молочная кислота СНз—СН(ОН)— СООН. О. проявляют все свойства, характерные для кислот (диссоциация, образование солей, сложных эфиров и т. д.), и свойства, характерные для спиртов (окисление, образование простых эфиров и т. д.). О. широко распространены в природе. См. Яблочная, Молочная, Винные, Лимонная и другие кислоты. [c.93]

Схема предполагаемого распределения метки показана на фиг. 44. Углекислый газ входит в состав р-карбоксильной группы яблочной кислоты. Однако следует ожидать, что в присутствии фумаразы яблочная кислота будет находиться в равновесии с фумаровой кислотой, которая имеет симметричное строение молекулы. Таким образом, можно полагать, что метка будет присутствовать в карбоксильных группах как яблочной, так и щавелевоуксусной кислот. Хотя у лимонной кислоты мечены только две из трех карбоксильных групп, симметрия ее молекулы сохраняется за счет того, что метка включается в карбоксилы, расположенные около углеродов метиленовых групп. Необходимо рассмотреть и другой путь, при котором аконитаза может действовать на молекулу лимонной кислоты между центральным углеродным атомом и любым углеродом метиленовых групп. Следовало бы ожидать, что симметричная метка лимонной кислоты перейдет в карбоксильные [c.186]

Фермент карбоксидисмутаза (рибулозодифосфаткарбоксилаза) (см. стр. 276), который участвует в темновых реакциях фиксации СОг при фотосинтезе, катализирует образование двух молекул фосфоглицериновой кислоты, из которых мечена только одна. Последующие реакции приводят к появлению метки в а-карбоксильной группе яблочной кислоты, тогда как р-карбоксильная группа получает метку во время второго карбоксилирования. Таким образом, несимметричная локализация метки в яблочной кислоте происходит в процессе ее синтеза. [c.201]

Двойная связь ненасыщенных карбоновых кислот обычно восстанавливается при нормальных условиях. Это можно показать на примерах восстановления ундециленовой, малеиновой, фумаровой и олеиновой кислот. Здесь также водород присоединяется по двойным связям, при которых находятся два заместителя, с меньшей скоростью, чем к олефинам с конечным положением двойной связи. Для того чтобы приготовить алкилированные ацетоуксусный, малоновый и янтарный эфиры, Войцик [47] гидрировал ряд продуктов конденсации альдегидов с вышеупомянутыми эфирами при комнатной температуре и давлении 1—200 атм и получил алкилированные эфиры с выходами, превышающими 90%. Аллен и сотрудники [48] прогидрировали несколько ненасыщенных кислот в виде их щелочных солей прн высоком давлении. Избыток щелочи оказался полезным для восстановления этих солей. Можно упомянуть, что автор изучил также восстановление щелочных солей оксикислот при высоком давлении и температурах до 250°. В этих условиях а- и у-окси-кислоты оставались неизмененными, тогда как у -оксикислот отщеплялась гидроксильная группа. Яблочная кислота дала янтарную с выходом 93%. Винная кислота при 235° теряла одну гидроксильную и одну карбоксильную группу, превращаясь в молочную кислоту. [c.223]

Малеиновая кислота в этих условиях не гидратируется. Реакция полностью стереоспецифична и протекает как транс-присоединение. Более того, при долгом выдерживании фумаровой кислоты в условиях равновесия в ОгО в присутствии фумаразы образуется лишь (—)-р-моно-дейтерояблочная кислота, а включения изотопа в фума-ровую кислоту не происходит [36]. Такое включение в условиях равновесия лишь одного атома дейтерия в молекулу показывает, что фермент действует избирательно по отношению к двум водородным атомам метиленовой группы яблочной кислоты и может катализировать удаление или присоединение лишь одного из них [37]. Возможное объяснение, в общем почти наверняка правильное, состоит в том, что поверхность фермента адсорбирует молекулу яблочной кислоты тремя точками и, следовательно, благодаря его собственной асимметрии по отношению к каталитически активным участкам небезразлично, какая из двух возможных структур образуется— XX или XXI. Именно поэтому он может избира- [c.55]

Данные биохимических исследований показывают, что некоторые карбоксилирующие энзимы сохраняют свою активность лишь в присутствии марганца. Так, маликофермент катализирует быстрое включение СОг в -карбоксильную группу яблочной кислоты в присутствии НАДФ-Н и марганца (Мп2+). Кар-боксилирование пировиноградной кислоты в присутствии [c.96]

Молекула яблочной кислоты похожа на молекулу янтарной кислоты, она тоже содержит цепь из четырех атомов углерода, крайние из которых входят в состав карбоксильных групп. Но в молекуле яблочной кислоты к одному из средних атомов углерода присоединена гидроксильная группа. Такие кислоты называются оксикисло-тами. Как и янтарная кислота, яблочная кислота — важный промежуточный продукт в обмене веществ организма. [c.169]

Если молекула субстрата оптически активна и атакуемый атом углерода, связанный с уходяп1ей группой X, является центром асимметрии, то при протекании реакции по механизму 5м2 наблюдается обращение конфигурации, названное вальде-новским. Сам П. Вальден замещал действием щелочи атом хлора в оптически активной хлорянтарной кислоте на гидроксильную группу и, наоборот, действием пентахлорида фосфора па оптически активную яблочную кислоту замещал гидроксильную группу на атом хлора. В обоих случаях паб.пода,гось обращение [c.135]

У. Какая новая функциональная группа образуется при нагревании яблочной кислоты а. Двойная С=С-связь б. Лактонная в. Лактидная [c.197]

Химические свойства этих кислот обычны. Обе дают по две серии сложных эфиров и солей. Электрофильное присоединение к двойной связи проходит нормально, только очень медленно. При озонолизе образуется глиоксиловая кислота ОНС—СО2Н. Нуклеофильное присоединение к двойной связи также возможно, поскольку алкен сопряжен с двумя карбонильными группами. Нагревание любого изомера с водным раствором гидроксида натрия приводит к образованию рацемической яблочной кислоты реакции с алкоксидами или аминами дают соответствующие замещенные янтарные кислоты. [c.258]

Если в ферментативную реакцию включаются группы С = С, то необходимо рассматривать прохиральность на обоих концах двойной связи. Так, фумаровая кислота имеет одну поверхность с ге,ге-, а другую — с 5г,51-прохиральностью. Малеиновая кислота имеет ге,51-прохиральность для обеих поверхностей. Гидратация фумаровой кислоты в цикле трикарбоновых кислот (разд. 16.2) приводит к образованию 5-яблочной кислоты, ферментативное присоединение ОгО дает продукт с / -конфигура- [c.350]

Ацетилкоэнзим А присоединяется к карбонильной группе щавелевоуксусной кислоты, давая производное лимонной кислоты, которое гидролизуется до лимонной кислоты с регенерацией КоА. Следующие стадии в основном обратимы, и каждая из них катализируется ферментом. Лимонная кислота дегидратируется до ненасыщенной с-аконито-вой кислоты, которая присоединяет воду иным образом, превращаясь в изолимонную кислоту. После дегидрогенизации получается щавелевоянтарная кислота, которая, будучи р-кетокислотой, легко теряет двуокись углерода, образуя а-кетоглутаровую кислоту. Окислительное декарбоксилирование приводит к образованию янтарной кислоты, и цикл завершается дегидрогенизацией в фумаровую кислоту, присоединением воды (яблочная кислота) и дегидрогенизацией в щавелевоуксусную кислоту. [c.729]

При этом получают две группы продуктов патоки фруктово-ягодные (виноградную, яблочную, виноградно-яблоч-ную, глюкозно-виноградную) и концентраты глюкозно-фруктозные (виноградный, яблочный, виноградно-яблочный), обогащенные сахарозой, глюкозой, мальтозой и декстринами, витаминами и пищевыми ароматизаторами. Патоки фруктово-ягодные получают путем совместной очистки натуральных или сульфитированных соков и сиро [c.155]

Фумаровая кислота при гидратации в присутствии фермента, фума-разы превращается в яблочную кислоту. Из структуры субстрата, и конфигурации продукта видно, что гидроксильная группа. присоединяется к si-стороне одного из углеродных атомов двойной связи. Каждый из тригональных атомов алкена имеет отдельное обозначение своих сторон. Ниже приведепа молекула фумаровой кислоты, если смотреть с > г-ге-стороны [c.63]

Опишем в К,8-системе уже известную нам конфигурацию (+)-яблоч-ной кислоты (П02ССН2СН(0Н)С02Н), содержаш ей две карбоксильные группы у хирального центра. Наименьший порядок имеет атом водорода (4), группа ОН является старшей (1). Углерод карбоксильной группы связан с тремя атомами кислорода (после преобразования группы С=0), в то время как старшим атомом, связанным с атомом углерода метиленовой группы, является только атом углерода. Согласно правилу 1, карбоксильная группа —СОгН старше группы —СН СОзН (обозначены цифрами 2 и 3 соответственно). Поскольку названия (К)-яблочная и (+)-яблочная кислота равнозначны, название (+)-(К)-яблочная кислота будет наиболее точным, так как отражает одновременно и вращение и абсолютную конфигурацию. [c.139]

Большинство ферментов способно безошибочно различать правую н левую стороны молекулы органического субстрата даже в том случае, если последняя обладает строгой двусторонней симметрией. Прежде чем обсуждать далее этот факт, мы должны ознакомиться с системой обозначения двух идентичных групп, расположенных у атома углерода вместе с вумя другими, неидентичными группами [44] Рассмотрим углеродный атом 2 яблочной кислоты око ю которого расположены два атома водорода и две другие группы [c.44]

Примером фермента, детально изученного с точки зрения влияния-pH на кинетические параметры, может служить фумараза — фермент, катализирующий обратимую гидратацию фумаровой кислоты до яблочной [схема (6-64)]. В своей ранней очень интересной работе Алберт и др. [58] показали, что колоколообразная рН-зависимость имеет место как для прямой, так и для обратной реакции. Используя уравнения (6-88) и (6-89), эти исследователи рассчитали кажущиеся значения р/Са для групп а и Ь фермента в буферных растворах с ионной силой 0,01 (табл. 6-1). Важно отдавать себе отчет в том, что кинетика этой обратимой реакции описывается более сложными уравнениями, чем уравнения (6-87)—(6-89), и поэтому кажущиеся значения р/Са могут не совпадать с истинными. Однако очень заманчиво было бы допустить, что два значения р/Са для свободного фермента, равные 6,2 и 6,8, соответствуют идентичным группам, по-видимому, имидазольным, со значениями микроскопических р/Са. составляющими 6,5. Свойства фумаразы будут обсуждаться далее в гл. 7, разд. 3,6. [c.60]

Эти оксикислоты, содержащие гидроксил не в функциональной группе, как угольная кислота, а в углеводородной цепи, являются уже настоящими спирто-кислотами. Их названия производятся от названий карбоновых кислот с приставкой окси, которой предшествует цифра, обозначающая номер углеродного атома — носителя гидроксила (в женевских названиях) или греческая буква, имеющая то же назначение (а — первый от карбоксила углеродный атом, — второй и т. д.). Физические свойства и названия ряда монокарбоновых монооксикислот, монокарбоновых полиоксикислот и поликарбоновых моно- и нолиоксикислот приведены в табл. 41. Многие оксикислоты давно известны (Шееле, последняя четверть XVIII столетия) как природные продукты, тривиальные названия которых указывают на их происхождение молочная, яблочная, винная, лимонная и т. д. Среди оксикислот так распространено и важно явление стереоизомерии, что до систематического рассмотрения их синтеза и свойств необходимо рассмотреть вопросы стереохимии. [c.378]

В первую группу входят сахар свекловичный, фруктово-ягодные сиропы, сироп сахарный, мед, сахар молочный, сахар, глюкоза, сахарин, дульцин, глицирризиновая кислота и ее соли и другие сладкие вещества. Сюда же относят сложные эфиры ( фруктовые )—ананасный, яблочный, грушевый и т. д., различные эфирные масла — розовое, померанцевое, бергамотовое и т. д., а также пряности — продукты гвоздики, имбиря, ванилин и т. д. и вещества, снижающие вкусовые ощущения. [c.34]

Предложено, что для замещения водорода в метильной группе ацетилкофермента А характерен первичный кинетический изотопный эффект и было сделано заключение, что для малатсинтетазной реакции Н/ Н-изотопный эффект составляет 8—10, а Н/ Н-изотопный эффект — около 4—5. В принципе, малатсинтетазная реакция может протекать с сохранением или обращением конфигурации углеродного атома метильной группы ацетилкофермента А. Если предположить, что обращение конфигурации происходит и что в ацетилкоферменте А И замещается быстрее, чем Н, то образующаяся в конечном итоге яблочная кислота, содержащая тритий из / -уксусной кислоты (29), будет содержать гораздо больше соединения структуры (32), чем (33). Соответственно в конечном продукте превращения б -уксусной кислоты (30) будет содержаться больше соединения (34), чем (35) (схема (19), звездоч- [c.28]

Лиазы. К классу лиаз относят ферменты, катализирующие разрыв связей С—О, С—С, С—N и других, а также обратимые реакции отщепления различных групп от субстратов не гидролитическим путем. Эти реакции сопровождаются образованием двойной связи или присоединением групп к месту разрыва двойной связи. Ферменты обозначают термином суб-страт-лиазы . Например, фумарат-гидратаза (систематическое название Г-малат-гидролаза ) катализирует обратимое отщепление молекулы воды от яблочной кислоты с образованием фумаровой кислоты. В эту же группу входят декарбоксилазы (карбокси-лиазы), амидин-лиазы и др. [c.161]

При наличии оптически активных изомеров больпганство ферментов проявляет выраженное сродство к одной стереоизомерной форме субстрата, которая и содержит необходимые для связывания группы, создаюгцие в целом взаимнзто ориентацию активного центра фермента и группы субстрата. Данное свойство используется практически в реакциях превращения L-яблочной.кислоты с получением заменителя сахара—аспартама [21]. [c.163]