Динитробензолы как реагенты

ОР-29. ж-Динитробензол (реагент Циммермана) [c.148]

Сульфиды щелочных металлов являются удобными реагентами для частичного восстановления полинитросоединений. Напишите реакцию восстановления лг-динитробензола Na S в водной среде. Назовите продукт. [c.146]

Нуклеофильное замещение нитрогруппы в динитробензолах удается осуществить сравнительно легко вследствие их взаимного влияния действием обычных нуклеофильных реагентов, например, щелочи, водного аммиака, сульфита натрия [c.814]

В Л1-динитробензоле нитрогруппы в обычных условиях нуклеофильными реагентами не замещаются, а конкурент- [c.814]

ФТОР-2,4-ДИНИТРОБЕНЗОЛ, Im 27 С, i 137 °С/2 мм рт. ст. раств. в аф., бензоле, ацетонитриле, не раств. в воде. Реагент для идентификации оксисоединений и концевых аминогрупп в белках и пептидах по т-рам плавления продуктов взаимодействия фотометрич. определения тиолов. аминов и фенолов с помощью р-ции Яновского и в УФ области (для производных тиолов Хмакс 480—570, производных аминов 450—580, производных фенолов 560—580), [c.638]

Двуокиси теллура и марганца — относительно новые отверждающие агенты, оказывающие разнообразное действие. Оба эти реагента можно использовать для отверждения любых жидких полисульфидов, причем при отверждении ими получаются продукты с ценными физическими свойствами и высокой термостойкостью. Рассматриваемые окислы обычно применяют в смеси с динитробензолом, в результате чего достигаются очень хорошие результаты (нитросоединения сами по себе являются вулканизирующими полисульфиды реагентами). В достаточной стенени эффективны не все препараты двуокиси марганца обычно используется пиролюзит, предназначенный для электрических батареек, особенно активированный обработкой щелочами. Наиболее эффективна двуокись марганца, которую получают обработкой такого пиролюзита едким натром. [c.325]

Результат реакции в обоих случаях зависит от действующего реагента. В щелочной среде реакция начинается с взаимодействия аниона основания с атомом водорода органической молекулы и протекает с большей скоростью на тех ее участках, где, вследствие наименьшей электронной плотности, имеются наиболее протонизированные атомы водорода. В результате реакции происходит отрыв атома водорода в виде протона и вступление в молекулу дейтерия из растворителя. Для и-динитробензола процесс может быть представлен следующей схемой [c.283]

Для динитробензола аммиак является как растворителем, так и нуклеофильным реагентом [c.366]

Описан очень чувствительный и, вероятно, специфичный спектрофотометрический метод определения цианидов, основанный на их взаимодействии с п-нитробензальдегидом в щелочном растворе с образованием циангидрина, способного при взаимодействии с разными реагентами давать окрашенные соединения [62]. Например, с динитробензолом циангидрин взаимодействует по схеме [c.81]

Обнаружению ронгалита с помощью 1,4-динитробензола не мешают сульфит и тиосульфат, всегда содержащиеся в виде примеси в технических продуктах. Однако сульфид мешает выполнению реакции, так как дает с реагентом оранжевое окрашивание. Это препятствие можно устранить взбалтыванием раствора ронгалита с небольшим количеством карбоната свинца. После отделения PbS фильтрацией для реакции берут каплю фильтрата. [c.637]

Модельные реагенты не должны влиять на активность фермента. Всегда необходимо испытать в качестве ингибиторов или активаторов вещества, химические и физические свойства которых, возможно, близки к свойствам данного реагента и которые отличаются от него лишь одним — отсутствием специфической реакционноспособности в отношении фермента. При такого рода исследованиях необходимо соблюдать большую осторожность. Так, например, в цитированной выше работе, где использование динитробензола в качестве модельного реагента способствовало пониманию механизма действия динитрохлорбензола, динитрофенол не годился как [c.221]

Рнс. 4.9. Реакция аминокислоты с 1-фтор-2,4-динитробензолом (реагентом Сенгера). Реагент назван в честь нобелевского лауреата (1958 г.) биохимика Фредерика Сенгера, который использовал его для определения первичной структуры инсулина. Вначале арилируют (с количественным выходом) всех свободные аминогруппы, после гидролиза пептида образуются 2,4-динитрофенил-производные аминокислот, обладающие яркой желтой окраской. Количественный анализ этих производных осуществляют спектрофотометрическими методами. С динитрофторбензолом реагируют также Е-аминогруппа лизина, имидазольная группа гистидина, ОН-группа тирозина и 8Н-группа цистеина. Динитрофе-нильные группы не отщепляются при кислотном гидролизе и используются для идентификации N-кoнцeвыx аминокислот в полипептидах. [c.38]

При нагревании о- и м-динитробензолов с нуклеофильными реагентами замещается одна нитрогруп-па. Напищите уравнения реакций о-динитробензола со следующими реагентами 1) водным раствором гидроксида натрия, 2) метилатом натрия, 3) спиртовым раствором аммиака, 4) диэтиламином, 5) сульфидом натрия (1 моль). Рассмотрите механизм ( лг аромат.) этих реакций. Какая частица в каждом случае атакует молекулу дииитробеизола Почему ж-диннтробензол не вступает в эти реакции [c.162]

В п-динитробензоле положительный заряд на одном из углеродных атомов, связанных с нитрогруппой, также делает зту группу лабильной к нуклеофильному замещению. Подобный резонансный эффект не имеет места в случае мета изомера. Действие аммиака как нуклеофильного реагента обусловлено наличием неподеленной пары электронов у азота. [c.201]

ХОД динитробензола 97—98%) получены при температуре реакции 5—15° и соотношении реагентов 0,14—0,15 моля Н2ЗО4 и 0,11 моля 1Ч204 на 0,1 моля СвНа Оа. [c.405]

Реагенты а) 1 объем исходного конц. (15 М) раствора КОН (80 г КОН-Ь 60 мл HjO) разбавляют 5 объемами этанола, хорошо перемешивают (в потоке N ). б) 2%-ный этанольный раствор jw-динитробензола. Хроматограмму погружают в раствор (а), промокают погружают в р тБор (б), промокают и осторожно прогревают с помощью фена. [c.414]

Для определения кетонов часто применяют реакцию Яновского, используя в качестве реагента спиртовый раствор 1,3-динитробензола. Продукт реакции, обработанный раствором щелочи при встряхивании, окрашивает раствор в красный цвет. Ацетон, ацетонитрил, ацетофеион, бромацетофенон, метилэтилкетон, циклогексанон показали высокие молярные коэффициенты поглощения [c.178]

ФЕНИЛЕНДИАМИН (1,3-диаминобензол, л-фенилен-диамин) eH4(NHa)2, бесцветные крист., темнеющие на воздухе и на свету Гпл 63—64Х I КИП 287Х раств. в воде (35,1 г в 100 г при 25 С), сп., эф., бензоле. Получ. восст. л-динитробензола железом в присут. H2SO4 или водородом (кат.— Ni). Примен. в произ-ве азокрасителей отвердитель эпоксидных смол реагент для обнаружения моносахаридов, нитроаминов, для фотометрич. определения коричного и кротонового альдегидов и фурфурола для получ. полиуретанов, полиамидов. [c.612]

Изучение действия азотного ангидрида на бензол, бромбензол, толуол, фенол, бензойную кислоту, т-динитробензол, пир идин, триэтиламин и другие соединения, которое производили Haines и Adkins показало, что гептан при 0° легко и количественно нитруется этим реагентом. Полученные при нитровании продукты были подвергнуты перегонке под атмосферным давлением и претерпели при этом разложение однако небольшое количество оставшегося материала удалось все же перегнать в вакууме при 25 мм, причем кипело оно в пределах от 130 до 180°. [c.1125]

Было установлено, что производные бензола, имеющие заместители I рода, обычно вступают в реакции нитрования и галогенирования с большей скоростью, чем незамещенный бензол, а производные, имеющие замастители П рода, реагируют медленнее в последнем случае для проведения реакции часто требуется длительное нагревание или употребление более энергично действующих реагентов например, получение динитробензола из нитробензола требует относительно длительного нагревания. Отсюда следует, что заместители I рода в этих реакциях обычно активируют бензольное ядро, а заместители И рода—дезактивируют. В дальнейшем было показано, что способность различных заместителей I рода активировать ядро неодинакова, а галогены даже дезактивируют его в тех же реакциях. Путем сравнения относительной активности различных положений бензольного ядра, при одновременном присутствии в нем двух заместителей, Голлеман впервые дал примерную оценку относительного влияния заместителей на подвижность различных атомов водорода в ядре 120]. [c.342]

Другая важная химическая реакция, в котирую вступают пептиды и которая тоже используется для определения аминокислотной последовательности,-это реакция с 1-фтор-2,4-динитробензолом. Мы ужё ввдели мГрис. 5-17) что это соединение реагирует с а-аминогруппой свободной аминокислоты с образованием 2,4-динитрофениламинокислоты. Этот реагент вступает в реакцию и с а-аминогруппой аминоконцевого остатка любого пептида независимо от длины пептидной цепи, что приводит к образо- [c.130]

Для модификации аминогрупп могут применяться реагент Сэнджера [131—133], 1-фтор-2,4-динитробензол и другие алкили-рующие агенты, например моноиодуксусная кислота, ее эфир и амид. Помимо аминогрупп, эти реагенты могут алкилировать остатки цистеина, метионина и гистидина. Однако в обычных условиях проведения реакции они обладают слищком высокой реакционной способностью и не могут применяться для частичной модификации. Были сделаны попытки алкилировать рибо-нуклеазу бромуксусной кислотой в более мягких условиях [134— 136], при этом удалось ввести карбоксильную группировку преимущественно по остаткам гистидина. Хлорангидриды и ангидриды кислот позволяют ацилировать аминогруппы, оксигруппы серина и тирозина, модифицировать карбоксильные группы. Однако обычно они обладают слишком высокой реакционной способностью. Имеются сведения о том [136, 137], что при [c.363]

Мощный реагент ) для бромирования дезактивированных субстратов -Л ,Л -днбромциануровая кислота (84) в серной кислоте. В результате обработки ле-динитробензола (5) этим реагентом в 15%-м олеуме при 20 С в течение нескольких минут получен 5-бром-1,3-динитробензол (82) с выходом 87% [581]. [c.228]

Нитрогруппа по способности к замещению занимает, вместе с атомом фтора первое место, превосходя по подвижности остальные атомы и группы. В реакции 4-нитро-Х-бензолов с пиперидином в диметилсульфоксиде нитрогруппа уступает атому фтора по скорости замещения, а в реакции 2,4- и 2,6-динитро-Х-бензо-лов с анилином в этаноле превосходит. его (см. выше). Неактивированная нитрогруппа в нитробензоле не подвергается нуклеофильному замещению, но реакция становится возможной при наличии в пара- или орто-положении к нитрогруппе электроноакцепторного заместителя. Так, в о-нитробензонитрилах (38) нитрогруппа легко обменивается при действии различных нуклеофильных реагентов в диметилформамиде при 0—5 °С, в частности при действии метил- или диметиламина (выход 63—72%) [721]. Амины, обладающие повышенной МН-кислотностью, в присутствии К2СО3 в полярных апротонных растворителях замещают активированную нитрогруппу с образованием производных дифениламина. Например, нагревание л-динитробензола, о-нитроанилина и К2СО3 в диметилсульфоксиде при 120—130 С приводит к 2,4 -динитродифениламину с выходом 65—70% [722]. [c.314]

Zт, Т1, 5с, А1 и др.), можно достичь только при очень медленном повышении pH. Иначе всегда какая-то часть элемента образует неэкстрагирующиеся основные соли и извлечение не будет полным. Особенно это наблюдается при средних значениях pH. Так, раствор 2-окси-3,5-динитробензол-< 1-азо-1 >-2-оксинафталинавциклогекса-ноне экстрагирует цирконий полностью лишь при очень медленном повышении pH (опыты автора и Фан Мин-э). Другим способом обеспечения полной экстрагируемости является применение комплексообразующих реагентов, содержащих негативирующие заместители —СРз,—N0, и др. Такие реагенты взаимодействуют с элементами при меньших pH, когда образование полиядерных комплексов и основных солей проявлено еще не сильно. [c.16]

Абдергальден и Стикс [131] впервые получили динитрофенильные производные аминокислот при кипячении щелочных растворов аминокислот с 1-хлор-2, 4-динитробензолом. Соответствующее фторпроизводное, рекомендованное Сангером [132, 133], реагирует с аминокислотами в растворе бикарбоната при комнатной температуре и потому практически более удобно. Все N-динитрофенильные производные аминокислот скрашены в желтый цвет, что облегчает их идентификацию на хроматограммах. Некоторые аминокислоты реагируют более чем с одним молем реагента так, в реакцию с 1-фтор-2,4-динитробензолом вступают как а-, так и со-аминогрупны лизина и орнитина, имино-азот гистидина, фенольная группа тирозина и сульфгидрильная группа цистеина. Поэтому перечисленные аминокислоты образуют бис-динитрофенильные производные. [c.35]

Нуклеофильное 5амещение водорода в ядре. — Атака ароматического кольца нитросоединений нуклеофильным реагентом с замещением атома водорода наблюдается редко. Например, водород в я-динитробензоле может быть частично замешен на гидроксил при окислении щелочным раствором железосинеродистого калия [c.195]

В лг-динитробензоле тзкже (хотя и несколько труднее) удается ззместить атом водорода на нуклеофильные реагенты [c.359]

Ронгалит может быть идентифицирован с помощью чувствительных реакций на его компоненты—формальдегид и сульфо-ксилат. Первый может быть обнаружен по цветной реакции с хромотроповой и серной кислотами (стр. 440) при этом используется то обстоятельство, что из ронгалита при температуре выше 125° выделяется фopмaльдeгид . Формальдегид в паровой фазе вступает в химическую реакцию с реагентом, в результате чего появляется фиолетовое окрашивание (вариант I). Сульфоксилат может быть обнаружен по его восстановительному действию по реакции с аммиачно-спиртовым раствором 1,4-динитробензола (вариант И). Продуктом реакции, по-видимому, является производное парахинона—фиолетовая аммониевая соль, строение которой аналогично изображенному на стр. 172. [c.637]

Получите из анилина, уксусной кислоты и неорганических реагентов а) 3,4,5-трииоднитробензол б) /г-динитробензол, [c.245]

Эти примеры мы привели с целью подчеркнуть, что абсолютно специфичных реагентов не существует. Во всех случаях важно установить аналитическим методом, какой из остатков белковой молекулы модифицирован. Но даже и это может оказаться недостаточным (хотя результаты аналитического исследования обычно считают решающими). Рассмотрим опыты Уонга и Волини [II], выполненные на основе предварительного наблюдения Дэвидсона, обнаружившего, что роданеза очень чувствительна к действию динитрохлорбензола, являющегося заведомо реагентом на е-аминогруппу лизина. Эти исследователи установили, что при инактивации фермента динитрохлорбензолом не происходит реакции ни с одним из остатков белковой молекулы и что даже сам динитробензол инактивирует фермент. В конце концов оказалось. [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология