Редкоземельные элементы в виде оксалатов

Редкоземельные элементы обладают весьма близкими химическими свойствами и при отделении их от других элементов практически всегда выделяются в виде суммы соединений всех редкоземельных элементов (например, оксалатов или фторидов). Для разделения и выделения отдельных элементов этой группы используют различные химические и физико-химические методы. Для определения отдельных редкоземельных элементов в их смеси наряду с некоторыми физическими методами используют спектрофотометрические методы. [c.200]

Ионы редкоземельных элементов и тория обычно осаждаются в виде труднорастворимых оксалатов. Растворимость в воде щавелевокислого тория, а также церия, лантана и других редкоземельных элементов на- [c.46]

Методы выделения суммы окислов редкоземельных элементов зависят от их природы [57]. Многие минералы, содержащие редкоземельные элементы, разлагаются только фтористоводородной кислотой и переходят в осадок в виде фторидов в дальнейшем их переводят в сульфаты, из растворов которых осаждают их или в виде гидроокисей аммиаком, или оксалатов. Тот и другой осадок после прокаливания дают сумму окислов редкоземельных элементов. [c.205]

Хотя редкоземельные элементы удобно хранить в виде оксалатов или двойных сульфатов, но их чаще переводят в окислы (особенно для проведения химических реакций). Однако, если проба содержит значительные количества церия, то ее не рекомендуется превращать в окислы, так как окисел церия (4) трудно растворяется в обычных реактивах. [c.44]

Из раствора, освобожденного от церия, редкоземельные элементы можно осадить в виде оксалатов, как описано выше (см. синтез 13Б). [c.52]

Оксалаты редкоземельных элементов прокаливают до окислов и взвешивают. Окислы замешивают с водой в виде тонкой пасты и растворяют в некотором избытке теплой, химически чистой 6 н. соляной кислоты (3,3 л). Затем раствор разбавляют до 8 У1 и осаждают гидроокиси редкоземельных элементов, прибавляя некоторый избыток 6 н. раствора аммиака (3,5 л). Выделившиеся гидроокиси промывают декантацией порциями воды по 12—20 л каждая, сифонируя растворы до тех пор, пока промывная жидкость не станет слегка щелочной по лакмусу. Требуется провести около пяти промываний. После этого к осадку гидроокисей медленно приливают раствор серной кислоты (6 н.) до почти полного их растворения, на что требуется около 3,2 л. Небольшое количество нерастворенной гидроокиси отфильтровывают и растворяют отдельно, приливая по каплям разбавленную серную кислоту. Полученный раствор присоединяют к основному. Раствор получается только слегка кислым, и водные сульфаты не выделяются из него даже при продолжительном стоянии. [c.64]

Купферон оказался пригодным также и для отделения урана осаждением его в виде купфероната уранила [863]. Количественное осаждение имеет место при pH 4—9. Вследствие более высоких значений pH осаждения мешающее влияние других элементов в этом случае значительно больше, чем при осаждении урана (IV). Для повышения избирательности осаждения рядом автором [373, 728] предложено применение комплексона III для удержания в растворе других элементов. В этом случае отделяются щелочные и щелочноземельные элементы, Mg, N1, Со, 2п, Мп, Сс1, Си, РЬ, Ag, Hg, В1, Те, Сг, 5п, ТЬ, Ьа, Се и редкоземельные элементы. Прибавлением винной кислоты удерживаются в растворе А1, 5Ь, 5п, ЫЬ и Та. Титан и цирконий в небольших количествах также не мешают отделению урана. Присутствие нитратов, хлоридов, сульфатов, хроматов, молибдатов, вольфраматов, а также ацетатов, оксалатов и цитратов влияния не оказывает. [c.275]

Зайдель и другие [749] предложили -метод определения самария, европия и гадолиния в окиси бериллия с предварительным концентрированием редкоземельных элементов путем осаждения их с оксалатом кальция в присутствии лантана. Затем редкоземельные элементы отделяют в виде гидроокисей с лантаном и качестве носителя. [c.191]

Редкоземельные элементы могут осаждаться в виде органиче- их соединений, плохо растворимых в определенных условиях. Например, оксалаты р.з. э. мало растворимы в воде, растворимость их в кислотах несколько выше, но, как правило, снижается присутствии свободной щавелевой кислоты. Осаждение р. з. э. Виде оксалатов применяют в промышленности. [c.101]

Для определения тория его целесообразно сперва отделить в виде оксалата совместно с скандием и редкоземельными элементами от циркония, титана и других обычно встречающихся вместе с торием элементов. В дальнейшем торий отделяют от скандия и редкоземельных элементов осаждением значительным избытком иодата калия из сильно азотнокислого раствора, свободного от соляной кислоты Для осуществления этого разделения требуются два раствора иодата концентрированный раствор, состоящий из 15 г иодата калия, 50 мл азотной кислоты и 100 мл воды (раствор 1) и разбавленный раствор, содержащий в 450 мл воды 4 г иодата и ЪО мл азотной кислоты (раствор 2). Испытание на присутствие тория проводят следующим способом. [c.598]

Практически во всех методах определения тория необходимо конечное осаждение его в виде оксалата для обеспечения полного удаления циркония и титана, обычно сопровождающих торий п и всех предварительных операциях. Осаждению тория в виде оксалата должны предшествовать операции, изложенные в разделе Методы отделения (стр. 600), для отделения обычных металлов, щелочноземельных металлов, редкоземельных элементов и скандия. Осаждение аммиаком, как описано в гл. Алюминий (стр. 565), с последующим прокаливанием до окиси вполне приемлемо для анализа растворов, свободных от других осаждаемых аммиаком элементов. В этом случае осадок лучше промывать нитратом аммония, чем хлоридом аммония, вследствие летучести хлорида тория. [c.607]

Дальнейшая обработка осадка от аммиака зависит от его состава. Если содержание алюминия и железа значительно превышает содержание редкоземельных элементов, осадок целесообразно обработать фтористоводородной кислотой, после чего поступают следующим образом. Раствор выпаривают на водяной бане почти досуха. Остаток смачивают 0,5 мл фтористоводородной кислоты, прибавляют 25 мл воды, 0,5 мл соляной кислоты и после непродолжительного нагревания фильтруют. Осадок промывают водой, содержащей 2 мл фтористоводородной кислоты и 2 мл соляной кислоты в 100 мл. Фториды смывают с фильтра в платиновую чашку, фильтр сжигают и золу присоединяют к осадку. Осадок смачивают серной кислотой, выпаривают и избыток кислоты удаляют нагреванием в радиаторе (см. рис. 5, стр, 48). Остаток сульфатов растворяют в холодной воде. Из раствора редкоземельные металлы осаждают в виде оксалатов, которые промывают 1 %-ным раствором щавелевой кислоты, прокаливают при 1200° С и взвешивают. По цвету окислов можно, получить некоторое представление об их составе. Осадок, если возможно, растворяют в соляной кислоте (если нет, то в серной), после чего производят соответствующую обработку для отделения и определения тория и церия. Фильтрат, после отделения фторидов редкоземельных металлов, выпаривают с серной кислотой до полного удаления фтора. Остаток растворяют в поляной кислоте, и затем железо, алюминий и другие элементы осаждают аммиаком (стр. 565). Осадок прокаливают, доводя температуру в конце прокаливания до 1200° С, и взвешивают. В этом осадке определяют железо (стр. 122), цирконий (стр. 122) и бериллий (стр. 121). В осадке можно определить также и титан, если содержание его не устанавливают в отдельной навеске пробы. Фосфор определяют в отдельной навеске. Содержание всех этих элементов вычитают из массы суммы смешанных окислов, а полученную разность считают за окись алюминия. [c.624]

Если редкоземельные элементы следует осадить в виде оксалатов и затем взвесить в виде окислов, двойные сульфаты необходимо снова перевести в хлориды, так как при осаждении в присутствии больших количеств натриевых солей оксалаты загрязняются натрием. [c.631]

В ряде аналитических работ использовалось селективное поглощение тория на сильноосновных анионитах в сульфатной форме. Как следует из рис. 15. 23, торий в сульфатном растворе может быть отделен от редкоземельных элементов. Быстрое разделение достигается при pH 2 [86]. Редкоземельные элементы, если это необходимо, могут быть определены в вытекающем растворе. Торий элюируют 2М азотной, соляной или хлорной кислотой и затем определяют в виде оксалата. Этот метод использовался для анализа монацитовых концентратов. [c.342]

Вследствие близости химических свойств все изотопы редкоземельных элементов отделяют от сопутствующих им элементов совместно в виде гидроокисей, оксалатов или фторидов. [c.576]

Осаждение в виде оксалатов обеспечивает отделение изотопов редкоземельных элементов от сравнительно небольших количеств трехвалентного железа, циркония и шестивалентного урана, образующих с осадителем— щавелевой кислотой —легкорастворимые комплексные соединения. Если в разделяемой смеси содержание железа, циркония и урана является преобладающим, то щавелевая кислота не может быть применена непосредственно, так как это приводит к большим потерям изотопов редкоземельных элементов. [c.577]

Отделение тория для анализа. Монацит сплавляют с перекисью натрия и плав растворяют в воде. Торий и лантан осаждают в виде оксалатов. Затем оксалаты переводят в нитраты нагреванием с азотной кислотой. Могут быть применены и другие вышеописанные методы отделения, в частности методы отделения от редкоземельных элементов. [c.325]

Соли редкоземельных элементов,. прилипшие к стенкам сосуда (или употреблявшиеся для пробы), легко растворяются в разбавленной НМОз, осаждаются в виде оксалатов и прокаливаются до окислов. [c.36]

Реэкстракцию редкоземельных элементов осуществляли водой, в некоторых случаях редкоземельные элементы осаждались в виде оксалатов непосредственно из органической фазы при определенных значениях pH (1—2). [c.126]

Комплексное производство долгоживущих осколков деления (изотопов стронция, редкоземельных элементов, циркония, ниобия, рутения и др.) может быть осуществлено с помощью нескольких схем. Одна из них основана на соосаждении стронция и редкоземельных элементов с оксалатом кальция и последующем выделении из раствора циркония и ниобия на гидроокиси железа. Рутений из фильтрата осаждается в виде сульфида. Окончательное разделение и очистка указаннь1х фракций осколочных изотопов осуществляются экстракцией трибутилфосфатом [56]. [c.35]

Определение плутония (IV). Четырехвалентный плутоний количественно осаждается в виде шестиводного оксалата [48, стр. 348]. Растворимость оксалата в воде равна 10,3-10" моль/л [57, 168]. В отличие от трехвалентного оксалата, остаточная концентрация плутония в растворе при осаждении оксалата плутония (IV) с увеличением кислотности уменьшается и оптималь-. ная концентрация HNO3 или H I составляет 3—4 М. Растворимость оксалата плутония(IV) существенно понижается в присутствии этилового спирта. Метод позволяет определять плутоний в присутствии большинства элементов за исключением тория, циркония и редкоземельных элементов. Оксалаты некоторых элементов (Ва, Мп, Со, Ni, РЬ, Sn, Sr), которые осаждаются в нейтральных растворах, остаются в растворе при достаточной концентрации кислоты >3N). При небольшом содержании указанные элементы полностью отделяются при одном осажде- [c.258]

Соли редкоземельных элементов, прилитпие к стенкам сосуда (иж употреблявшиеся для пробы), легко растворяются в разбавлен- ной HNOз, осаждаются в виде оксалатов я прокаливаются до окислов. [c.36]

Осадок, содержащий редкие и щелочные земли, растворяют в азотной кислоте и отделяют редкоземельные элементы осаждением аммиаком, свободным от Осадок растворяют, окисляют церий персульфатом аммония и осаждают его в виде арсенатаСе (ранее для этой цели использовался фосфат [31). Арсенат Се переводят в оксалат, который превращается в двуокись прокаливанием. [c.23]

Дальнейшим примером использования процесса образования комплексных анионов служит разделение редкоземельных металлов, производимое в промышленных масштабах. Процесс состоит в том, что хвосты мо-нацитовых руд растворяют в азотной кислоте, осаждают редкоземельные элементы в виде оксалатов, которые затем прокаливают до трехвалентных окислов последние растворяют в соляной кислоте и сорбируют в колонне из анионообменной смолы. Для разделения элементов колонну элюируют раствором аммониевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты. Редкоземельные элементы элюируются из смолы в порядке возрастания прочности связи комплексных анионов со смолой, хорошо отделяясь друг от друга в первую очередь выходит самарий, за ним европий, гадолиний, тербий, диспрозий, эрбий, туллий, иттербий, иттрий, лютеций и хольмий. [c.71]

Изучение системы Ьа(МОз)з — МН4ЫОз — НЫОз -НгО при концентрации кислоты, равной 8Н, обусловлено режимом разделения редкоземельных элементов методами экстракции [8, 9]. Исследования проводились методом растворимости в изотермических условиях при 25 0,1°. Возможные отклонения концентрации кислоты от восьми нормальной не превышали 0,25Н. Исходные нитраты лантана и аммония очищались перекристаллизацией. Растворы и остатки анализировались на содержание Ьа(ЫОз)з, ЫН4МОз и НЫОз. Лантан определялся осаждением его в виде оксалата [10] аммоний — по методу Кьельдаля кислота титровалась стандартным раствором 0,1 N щелочи (индикатор метил — рот). [c.104]

Тантал и ниобий количественно осаждаются купфероном из сильносернокислого раствора, содержащего щавелевую или винную кислоту что дает возможность отделять эти элементы от алюминия, хрома и урана (VI). Осаждение купфероном может быть осуществлено после отделения редкоземельных металлов в виде оксалатов, олова — сероводородом из сернокислого раствора, содержащего винную кислоту, и железа — сульфидом аммония из аммиачного раствора в присутствии тартратов [c.147]

Фильтрат кипятят, прибавляют раствор аммиака в небольшом избытке, фильтруют, промывают осадок небольшим количеством горячей воды и сохраняют для определения в нем тория. Величина этого осадка (осадок Б) показывает, следует ли осадок Б растворить и затем снова переосадить тиосульфатом. Осадок после конечного осаждения тиосульфатом растворяют в соляной кислоте, как это было указано, и раствор (раствор Г) сохраняют для осаждения тория в виде оксалата, как изложено в разделе Методы определения (стр. 607). Объединяют фильтраты (А и остальные, еще не обработанные раствором аммиака), нагревают до кипения, прибавляют избыточное количество раствора аммиака, фильтруют и затем осадок совместно с осадком В и другими, полученными ранее осаждением аммиаком, растворяют в соляной кислоте. Раствор выпаривают досуха, затем проводят осаждение тиосульфатом, как ранее, и фильтруют. Если требуется определение редкоземельных элементов, фильтрат сохраняют. Промытый осадок после осаждения тиосульфатом растворяют в соляной кислоте и полученный раствор присоединяют к раствору Г, в котором содержится основная масса тория [c.605]

Отделение рзэ и тория от циркония. Редкоземельные элементы (в том числе скандий и иттрий) и торий могут быть отделены от циркония осаждением первых в виде фторидов [605]. Фториды названных элементов не растворяются в минеральных кислотах и растворах, содержащих HaFa, в то время как цирконий в этих условиях остается количественно в растворе. Осаждение в виде фторидов применяют только для предварительного отд ленр1я от рзэ. Для определения рзэ осадок 4ж)ридов переводят в сульфат путем обработки серной кислотой. После осаждения аммиаком и растворения осадка в соляной кислоте рзэ осаждают в виде оксалатов. При этом небольшие количества соосажденного с фторидами циркония остаются в фильтрате. [c.82]

Ввиду того что спектр поглощения каждого элемента этой группы имеет строго индивидуальный характер, можно провести качественный и количественный анализ смеси солей этих элементов, имея спектрофотометр с достаточно высокой мопохроматизацией потока лучистой энергии, иначе невозможно будет разрешить очень близко расположенные (на расстоянии 5—10 ммк) узкие максимумы поглощения. Спектрофотометрическому анализу (качественному и количественному) смеси редкоземельных элементов обычно предшествует выделение суммы этих элементов из анализируемого объекта в виде фторидов или оксалатов. [c.216]

Разделение суммы всех элементов периодической системы ионообменным методом в одном цикле невозможно, поэтому необходимо предварительное разделение элементов на группы. Такое разделение может быть выполнено общепринятыми аналитическими методами. В ряде случаев можно пользоваться специальными методами для отделения некоторых групп элементов. Например, удобно отделяются редкоземельные элементы, образующие нерастворимые фториды, оксалаты и гидроокиси цирконий и гафний можно отделить в виде BaZr(Hf)F6 после осаждения фторидов редкоземельных элементов. Некоторые группы элементов можно выделить экстракционными или ионообменными методами и т. д. [c.400]

Иодатное осаждение позволяет отделять торий от редкоземельных элементов. Осаждение ведут из раствора, 4 Л1 по азотной кислоте, 15% раствором KJO3 в 50% азотной кислоте. После 30-минутного перемешивания осадок фильтруют и трижды промывают 1% раствором иодата калия в 1,5 М азотной кислоте. Затем осадок иодата тория растворяют в горячей концентрированной азотной кислоте. Полученный раствор разбавляют водой, и торий переосаждают сначала в виде иодата, а затем в виде оксалата. Окончание оксалатного и податного методов может быть не только весовым, но и объемным. [c.503]

Из солянокислого раствора аммиаком, не содержащим СОг, осаждаются гидроокиси Ре, А1, Се, V, Ьа, редкоземельных элементов, диуранат и диплутонат аммония. Осадок гидроокисей, полученный переосаждением едким натром, не содержащий алюминия, растворяется в соляной кислоте. >Келезо удаляется экстрагированием диэтиловым эфиром из солянокислого раствора (6 н.). После разбавления водой до концентрации НС1 0,3 г-экв/л производится осаждение оксалатов церия, иттрия и редкоземельных элементов. Церий, после перевода в четырехвалентное состояние, отделяется от иттрия в виде иодата. [c.600]

Концентрирование тория можно осуществлять осаждением то-зия в виде сульфата или оксалата. Гидроокиси тория и редкозе-к ельных элементов обрабатывают 50%-ной НгЗО так, что в оса-шк выделяется сульфат тория с примесями редкоземельных элементов, урана, железа, фосфора и кремния. Для дальнейшей очи- тки от примесей сульфат тория обрабатывают едким натром, по-1ученные гидроокиси растворяют в серной кислоте и осаждают ульфат тория. Последний переводят в нитрат. [c.443]

Для переработки тортвейтита предложен метод спекания с древесным углем [8]. По этому методу измельченный минерал смешивается с древесным углем в отношении 1 1,2 и смесь 35—40 мин выдерживается в печи при 1800—2100° С. В результате образуются карбиды 5с, редкоземельных элементов, А1, Ре, 2г, Т1, частично кремния. Обработкой полученных карбидов соляной кислотой все указанные элементы, за исключением кремния, переводятся в раствор в виде хлоридов. При этом выделяется смесь углеводородов и водорода. Осадок состоит в основном из избытка угля, непрореагировавшего силиката и карбидов кремния, образовавшихся в процессе карбидизации минерала. Из растворов скандий осаждается (вместе с редкоземельными элементами) в виде оксалатов щавелевой кислотой, чем достигается отделение от Ре, 2г и А1. После повторного переосаждения оксалатов удается получить богатый скандиевый концентрат, содержащий около 10% ЬПаОд. [c.258]