Ароматические углеводороды алкилирование Реакция Фриделя Крафтса

При действии хлористых алкилов или олефинов на ароматические углеводороды или фенолы легко протекает реакция с образованием алкили-рованных соединений. Реакция алкилирования должна проводиться в присутствии различных катализаторов, к числу наиболее широко применяемых относятся хлористый алюминий, безводная фтористоводородная кислота, фтористый бор и серная кислота. При работе с -хлористым алкилом как алки-лирующим компонентом в качестве катализатора применяется хлористый алюминий и в некоторых случаях безводное хромное железо (реакция Фриделя-Крафтса). [c.226]

Ненасыщенные углеводороды и ароматические соединения также могут действовать как нуклеофильные агенты, например при алкилировании по Фриделю — Крафтсу см, табл. 21. Этот тип реакций обсуждается в гл. 5 части IV как электрофильное замещение у ароматических соединений. [c.156]

Сборник 3 (1947/1951). I. Алкилирование ароматических соединений по способу Фриделя — Крафтса. II, Реакция Вильгеродта. III. Получение кетонов и их димеров. IV. Прямое сульфирование ароматических углеводородов и их галоидных производных. V. Азлактоны. VI. Реакции замещения и при- [c.170]

Какими особенностями характеризуется реакция алкилирования ароматических углеводородов по Фриделю — Крафтсу Каковы границы применения этой реакции Приведите примеры ароматических соединений различных классов, не вступающих в реакцию Фриделя — Крафтса. [c.114]

Дальнейшее алкилирование фенола осерненными непредельными углеводородами проводили по Фриделю—Крафтсу. Алкилирование по Фриделю—Крафтсу охватывает множество органических соединений. Однако реакции ароматических соединений с галоген-алкилсульфидами в литературе почти не освещены на основании [c.200]

Наиболее часто в реакции алкилирования по Фриделю — Крафтсу используют ароматические углеводороды, арилгалогениды, фенолы и ариловые простые эфиры. жета-Ориентирующие группы обычно препятствуют реакции вследствие стабилизирующего влияния, которое такие заместители оказывают на кольцо. Это влияние, однако, может быть подавлено, если с ароматической системой связаны активирующие группы, например алкоксильная. Нитробензол не алкилируется обычными методами, в то время как о-нитроанизол изопропилируется с хорошим выходом (84%) [c.70]

Алкилированием ароматических углеводородов галоидпроизводными и олефинами (реакция Фриделя — Крафтса). [c.106]

Алкилированием ароматических углеводородов галогенпроизводными и олефинами (реакция Фриделя — Крафтса) [c.115]

Галоген, связанный с углеродом органического радикала, способен вступать в реакции, известные из органической химии. (Свойства связи С-галоген, обусловленные влиянием атома кремния, будут рассмотрены в следующей главе). Галоген в алифатическом радикале омыляется под действием щелочи, замещается алкил-, алкокси-, ацилокси-, аминогруппой и т. п., с магнием образует реактив Гриньяра, отщепляется в виде галоидоводорода реагирует аналогично алкилгалогениду при алкилировании ароматических углеводородов по реакции Фриделя и Крафтса [К191, К2871 [c.145]

В заключение можно сказать, что ионный механизм каталитического крекинга обоснован непосредственно большой работой Уитмора по изучению реакций олефинов с участием иона карбония. Многие дополнительные исследования для доказательства ионного механизма были проделаны английскими химиками, детально изучившими ионные механизмы многих органических реакций. Можно упомянуть работу Шмерлинга и Бартлетта по алкилированию олефинов изопарафинами, недавно опубликованную работу Броуна по алкилированию методом Фриделя-Крафтса ароматических углеводородов алкил- и арилгалоидами и цитированную уже работу Бика и сотрудников. Физические данные были получены посредством спектроскопического изучения растворов углеводородов в кислотах, которые, как считается, генерируют ионы карбония, и посредством определения потенциалов, появления углеводородных ионов, особенно алкил-ионов в масс-спектрометре. Отсюда можно было перейти к термодинамическим данным, что дает возможность предсказывать некоторые важные свойства ионов карбония. [c.138]

Со времени первого сообщения Фриделя и Крафтса в 1877 г. [125] о том, что хлористый алюминий катализирует алкилирование ароматических углеводородов, эта реакция стала предметом большого числа исследований и обзоров [75, 123, 235, 256, 294]. Реакция широко применяется при проведении синтетических работ в лабораториях [256]. Она также имеет весьма большое значение для нефтяной пролтышленности. Так, алкилирование по Фриделю—Крафтсу применяется в настоящее время в больших масштабах для синтеза этилбензола, стирола, кумола, для производства фенола и алкилата , а также детергентов (см. гл. LV11). Согласно оценке алкилирование бензола для производства стирола потребляет около 45% общего количества производимого бензола. [c.428]

Наконец, становится ясным, что полное понимание механизма реакции Фриделя — Крафтса невозможно без детального представления о характере взаимодействия между различными компонентами типичной реакционной смеси. Такая смесь включает галоидный металл МХ , галоидо-водород НХ, галоидный алкил RX, ароматический углеводород АгН и один или несколько алкилированных продуктов ArR или ArRj. В настоящее время известно, что многие из этих индивидуальных компонентов реагируют между собой с образованием продуктов присоединения или комплексов, а получающиеся при этом продукты должны рассматриваться как важные составные части реакционной смеси. Поэтому следует рассмотреть данные, относящиеся к этим взаимодействиям, прежде чем перейти к детальному обсуждению механизма реакции Фриделя — Крафтса. [c.430]

Многие другие катализаторы реакции Фриделя—Крафтса существуют также в димерной форме (напрпмер, хлорное железо и хлористый галлий). Очевидно, те же выводы окая утся справедливыми и для этих веществ. Действительно, возможно, что те жо доводы можно распространять даже на такие катализаторы реакции Фриделя-Крафтса, как трехфтористый бор, которые нормально существуют только в виде мономера. Так, например, алкилирование бензола в/ гор-метилбутиловым эфиром протекает с ничтожной скоростью, если соотношение трехфтористы1> бор эфир меньше 0,9, медленно при соотношении, равном 1,0, и быстро, когда оно достигает 1,08 [73]. Это наблюдение можно было бы объяснить, если бы димерная форма являлась значительно более сильным электрофильным агентом, чем мономерная. Таким образом, можно предположить, что реакция, ведущая к алкилированию ароматических углеводородов, проходит через образование промежуточного соодинепия типа [c.438]

Галоидирование. Реакция ароматических углеводородов с элементарным хлором и бромом с образованием продуктов замещения в кольце идет относительно медленно. Она сильно ускоряется металлгалоидными катализаторами их активность в этой реакции идет параллельно их эффективности в реакции алкилирования по Фриделю-Крафтсу [70]. Во многих случаях сообщалось, что катализаторами являются порошкообразное железо или алюминий. Однако вряд ли можно сомневаться, что при обычных условиях в присутствии свободных галоидов эти металлы превращаются в галоидные соли алюминия и железа, а эти последние и являются истинными катализаторами [221]. [c.445]

Однако п условиях реакции (присутствие кислотных катализаторов) взаимодействие не останавитиаается обычно на стадии бси-зилового спирта, а путем алкилирования по Фриделю — Крафтсу еще не замещенного углеводорода образуются диарилметаны I [схема (Г.5.44)]. Есл и же замен1е ие у ароматического ядра формальдегидом проводят прн высоких концентрациях хлористого водорода, то из промежуточно образующегося бензилового спирта путем нормальной SnI-реакции получают соответствуюпщй бензилхлорид хлорметилирование, реакция Блана) [c.430]

В лаборатории алкилирование по Фриделю — Крафтсу имеет ограниченное значение. Так, при алкилировании бензола получается смесь MOHO-, ди- и полизамещенных углеводородов. Это объясняется тем, что скорость реакции алкилирования самого бензола меньше, чем скорость реакции алкилирования образующегося на первой стадии алкилбензола. Под влиянием хлористого алюминия может происходить не только замещение алкильным радикалом водорода ароматического ядра, но и дегидрирование, гидрирование, изомеризация и полимеризация продуктов. Течение реакции алкилирования бензола частично мол<но регулировать путем подбора соответствующих количеств реагентов. Если хотят получить моноалкилзамещенный продукт бензола, то берут большой избыток последнего, а для получения полиалкилзамещенных производных бензола применяют избыток алкилирующего агента. Однако нельзя полностью избел<ать образования продуктов разной степени замещения, что снил<ает выход и представляет определенные трудности при выделении основного продукта. [c.171]

Собственно, реакция Фриделя — Крафтса [45] заключается в алкилировании или ацилировании ароматического кольца в присутствии кислот Льюиса типа хлористого алюминия. Кроме того, эта реакция может быть распространена на алкилирование и ацили-рование алифатических углеводородов, как насыщенных, так и ненасыщенных [46, 47]. Основная реакция часто сопровождается вторичными реакциями типа полимеризации или изомеризации субстрата или алкилирующего агента. Далее реакция осложняется образованием комплекса между реагирующими веществами, катализаторами и продуктами, как уже указывалось в гл. I некоторые из этих комплексов могут образовывать отдельные фазы [48]. Хотя основная схема механизма реакции твердо установлена, количественное рассмотрение кинетических закономерностей наталкивается на трудности, поэтому количественный анализ проведен только для нескольких реакций, осуществленных в благоприятных условиях. К числу используемых катализаторов относятся галоидные соединения бора, алюминия, галлия, железа, циркония, титана, олова, цинка, ниобия и тантала. Все эти соединения являются акцепторами электронов и, по определению Льюиса, общими кислотами. Их функция, по-видимому, состоит в облегчении образования ионов карбония из олефинов, галоидалкилов или спиртов, из хлорангидридов алкил- или арилкарбоновых кислот, ангидридов кислот или сложных эфиров [49]. Ионы карбония легко реагируют с ароматическими углеводородами, и эти реакции открывают важные пути синтеза производных ароматических углеводородов. [c.79]

Еще со времени работы Ба Лсона [1] и Густавсона [5, 6] было известно, что ароматические углеводороды можно алкилировать олефинами в присутствии хлористого алюминия, употребляемого в качестве катализатора. Больше того, реакция Фридель-Крафтса показывает, что галоидпроизводные алкилирунуг углеводороды в присутствии хлористого алюминия. Алкилирование парафинов ыло обнаружено Ипатьевым, показавшим, что насыщенные углеводороды, например гексан, алкилируются этиленом при 60— 70° и обыкновенном давлении над катализатором безводным хлористым алюминием с образованием алкил--замещенных парафинов. Хлористый алюминий способен расщеплять парафиновые цепи на части. Так как углерод - углеродные связи парафиновых и олефиновых цепей легко разрываются хлористым алюминием, то это может вести ак крекингу, превращениям в изомеры и другим реакциям. [c.625]

Алкилирование ароматических углеводородов. Алкилирование является основной реакцией, которая протекает при взаимодействии олефиновых и ароматических углеводородов при температурах < 300° С на цеолитах с различной кислотностью. Классическая модель, разработанная для аналогичных гомогенных реакций алкилирования по Фриделю — Крафтсу [259], предполагает, что атакующим агентом является ион карбония или сильно поляризованный комплекс со смещенным атомом водорода. Электрофильная атака этого агента на ароматическую тг-электронную систему приводит к образованию бензениевого катиона, который, отщепляя протон, снова превраща- [c.77]

Неудача первых попыток применить для реакции Фриделя— Крафтса в качестве катализатора свободный фтористый бор привела к неверным утверждениям, что в присутствии ВРз нельзя получить хорошие результаты в реакции алкилирования ароматических углеводородов галоидными алкилами [128]. Однако Геннион и Курц [129] показали, что если ВРз применять с небольшим количеством воды, спиртов или других полярных соединений, то алкилирование ароматических углеводородов галоидными алкилами проходит быстро и с хорошим выходом алкилзамещенных ароматических углеводородов. [c.158]

Из других химических свойств поливинилхлорида представляет интерес взаимодействие поливинилхлорида с ароматическими углеводородами [236] в присутствии хлористого алюминия по типу реакции Фриделя —Крафтса. Реакция алкилирования ароматического ядра сопровождается внутримолекулярной циклизацией с образованием 1,3-метилениндановых группировок. Показано, что в течение реакции наблюдается деструкция полимерных молекул. [c.377]

Бромистый алюминий нашел широкое применение в качестве катализатора в органической химии в настоящее время он приобрел промышленное значение для алкилирования ароматических углеводородов этиленом [1] и изомеризацйи нормальных углеводородов [2—4]. Кроие того, он употребляется для полимеризации оле-финов [5] и особенно удобен в некоторых случаях реакции Фриделя-Крафтса [6, 7], так как он лучше растворим в органических растворителях и более активен, чем хлористый алюминий. [c.33]

Алкилирование хлоралканами (реакция Фри-деля—Крафтса). По аналогии с методом Краффта в 1931 г. Лурье в США разработал промышленный метод, в котором используется классическая реакция Фриделя—Крафтса. Ароматические углеводороды (нафталин или бензол) алкилируют в присутствии катализаторов, например хлористого алюминия, алкил-талогенидом с отщеплением хлористого водорода [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология