Платина координационные соединени

Многие соединения платины, кобальта и других переходных металлов имеют необычные эмпирические формулы и часто ярко окрашены. Они называются координационными соединениями. Их главным отличительным признаком является наличие двух, четырех, пяти, шести, а иногда большего числа химических групп, расположенных геометрически правильно вокруг иона металла. Такими группами могут быть нейтральные молекулы, катионы или анионы. Каждая группа может представлять собой независимую структурную единицу, но нередки и такие случаи, когда все группы связаны в одну длинную, гибкую молекулу, свернувшуюся вокруг атома металла. Координированные группы сушественно изменяют химические свойства металла. Окраска таких соединений позволяет судить об их электронных энергетических уровнях. [c.205]

Некоторые молекулы имеют как жесткие, так и мягкие центры. Так, в диметилсульфоксиде (рис. В.12) атом кислорода вследствие высокой электронной плотности проявляет жесткие свойства, а атом серы вследствие особенностей его электронной структуры является мягким основным центром. Соответственно жесткие кислоты, как, например, протон, прочно связываются с атомом кислорода. Мягкие кислоты, например соли платины и палладия, образуют прочные координационные соединения с серой. [c.399]

Кобальт(П1) относится к тем немногим ионам металлов, для которых характерно образование инертных комплексов такими свойствами обладают еще хром(П1), пла-тина(1У) и платина(П). Комплексы этих ионов сохраняются в растворе достаточно долго, чтобы можно было изучить их структуру и свойства. Поэтому они принадлежат к числу тех комплексов, которые были изучены ранее всего и на примере которых химики изучали структуру и изомерию координационных соединений. [c.385]

Координационные соединения, независимо от состава (с внешней сферой или без нее), приводятся в конце раздела элемента-комплексообразователя под общим названием Координационные соединения . Например, Гексахлоро-платинат(1У) натрия помещен в перечне координационных соединений платины. [c.24]

Образующийся выше 1,5 в стабильный окисел является координационным соединением четырехвалентной платины с кислородом (в том числе активным ) и компонентами электролита (ор- [c.187]

Среди индуцированных светом изомеризаций координационных соединений известны геометрическая, оптическая и связевая (или структурная). Такие фотохимические изомеризации можно изучать лишь для кинетически инертных комплексных соединений. К ним относятся наряду с октаэдрическими комплексами платины(IV) и квадратно-плоскостными платины(II) преимущественно октаэдрические комплексы хрома(III) и кобальта(III) [21]. [c.288]

IX. КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ СТРУКТУРЫ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИИ ПАЛЛАДИЯ И ПЛАТИНЫ (1965—1972) [c.5]

В предыдущем томе серии Кристаллохимия [1] были рассмотрены структуры координационных соединений двухвалентных палладия и платины различных химических классов за. исключением я-комплексов этих металлов. Во второй части обзора, публикуемой в настоящем выпуске, обсуждается стереохимия л-комплексных соединений двухвалентных и нульвалентных Рс1 и Р1, соединений четырехвалентных Р(1 и Р1 разных химических классов, а также соединений тех же металлов со стехиометрическим отношением металла к ацидолигандам, равным 1 3. Этот последний раздел очень невелик и выделен лишь из-за некоторых специфических особенностей строения соответствующих соединений в кристаллическом состоянии. [c.5]

Предлагаемый обзор продолжает серию выпусков Кристаллохимии В серии Итоги науки , имеющих общий заголовок Успехи кристаллохимии комплексных соединений и посвященных результатам структурных исследований координационных соединений переходных металлов. В выпуске IV были рассмотрены кристаллические структуры соединений хрома, марганца, железа и кобальта. Выпуск VI содержит аналогичный материал по соединениям молибдена и вольфрама, технеция и рения. Настоящий обзор является непосредственным продолжением Выпуска VI и содержит материал по кристаллическому строению соединений рутения и осмия, родия и иридия. Аналогичные данные по соединениям никеля были представлены в Выпуске V, данные по соединениям палладия и платины предполагается опубликовать в одном из следующих выпусков. [c.5]

С 1893 по 1919 год в лаборатории Вернера было синтезировано удивительное количество комплексных соединений образцы их хранятся до сих пор в тщательно запаянных ампулах в химическом институте Цюрихского университета (рис. 4). Это координационные соединения платины, кобальта, никеля, хрома, меди, олова, молибдена и других центральных атомов с самыми разнообразными неорганическими и органическими лигандами. [c.55]

Благодаря склонности к комплексообразованию платина образует очень много координационных соединений. [c.665]

Образование я-комплексов. л-Комплексы — это координационные соединения, в которг. Х донором электронов является соединение (алкен или арен), имеющее легко поляризуемые я-электроны, а акцептором электронов — галогены, галогеново-дороды, сильные минеральные кислоты, кислоты Льюиса (например, галогениды алюминия), ионы меди(1), серебра, палладия (И), платины (И), комплексные соли гексахлороплатино-вой(1У) кислоты и даже такие обедненные электронной плотностью соединения, как тетранитрометан, тетрацианоэтилен, тринитробензол и пикриновая кислота. [c.316]

Присутствие в молекуле координационного соединения аддендов, обладающих высокой трансактивностью способствует увеличению ионогенности связи центральный атом — адденд, а, следовательно, и увеличению лабильности внутрисферных групп. В некоторых соединениях, содержащих адденды X, характеризующиеся высокой лабильностью, связь центральный ион— адденд X может носить настолько выраженный ионный характер, что увеличение ионогенности этой связи за счет высокого трансвлияния адденда Y на координате X—центральный ион—Y заметно не сказывается на величине подвижности заместителя X. В этих соединениях могут наблюдаться кажущиеся отклонения от закономерности трансвлияния. К ним относятся комплексы, содержащие нитрато-, сульфато- и перхлоратогруппы, образующие с платиной (IV) связь через кислород, например [c.128]

Комплексные соединения, в которых платиноид выступает в степени окисления +4, известны для всех элементов, но особенно распространены для платины. Октаэдрические комплексы [ЭГв1 получены с Р и С1 для всех платиноидов, асВг и1 —лишь для некоторых. Р1 (+4) образует также гидроксокомплексы [Р1(ОН)б] , что подчеркивает амфотерный характер соответствующего гидроксида, цианидные [Pt (СЫ)в роданидные [Р1(СЫ5)в1 и неоднородные комплексы, где лигандами выступают и галогенид-ионы. Исследование структуры этих комплексов явилось экспериментальной основой современной теории строения координационных соединений. В комплексных аммиакатах [Р1 (ЫНз)о]Г4 возможно взаимное замещение между внутренней и внешней сферами, причем продуктами такого замещения являются все возможные комбинации [c.425]

Комплексные (координационные) соединения ширгжо распространены в живой и неживой природе, гфименяются в промышленности, сельском хозяйстве, науке, медицине Так, хлорофилл — это комплексное соединение магния с порфиринами, гемоглобин содержит комплекс железа(П) с порфириновыми циклами. Многочисленные минералы, как правило, представляют собой координационные соединения металлов. Значительное число лекарственных препаратов содержит комплексы металлов в качестве фармакологически активных веществ, например, инсулин (комплекс цинка), витамин В (комплекс кобальта), платинол (комплекс платины) и т. д. В широком смыс.те слова почти все соединения металлов можно считать комплексными соединешмми. [c.179]

Комплексные соединения, в которых платиноид выступает в степени окислс ния +4, известны для всех элементов, но особенно распространены для платины. Октаэдрические комплексы [ЭГй] получены с Г и С1 для всех платиноидов, а г Вг и Г — лишь для некоторых. Р1(- -4) образует таклсе гидроксокомплексы [Р1(0Н)в]2 , что подчеркивает амфотерный характер соответствующего идрокси-да, цианидные [Р1(СК)с] , роданидные [Pt( NS)6] и неоднородные комплексы, где лигандами выступают и галогенид-ионы. Исследование структуры этих комплексов явилось. экспериментальной основой современной теории строения координационных соединений. Характерной для Р1(- -4) является сильная двухосновная кислота Н2[Р( С1г1] и ее соли. [c.500]

Синтез и строение координационных соединений платины(П) н палла-дия(П) с тиодиуксусной кислотой/И А Захарова, А П Курбакова, [c.523]

Для приготовления [Р1(еп)2]С12 или [Р1(еп)з]С14 используют прямую реакцию между этилендиамином и соответствующими солями, Р1С12 и РЮ] . Синтез осуществляют медленным добавлением твердых солей платины к жидкому этилендиамину. Реакция сопровождается сильным выделением теплоты, аналогичным выделению теплоты, происходящему при добавлении сильной кислоты к сильному основанию. В разд. 1 гл. II сказано, что в соответствии с определением Льюиса понятий кислота и основание образование координационных соединений можно отнести к кислотно-основной реакции. В рассматриваемом случае ионы платины являются кислотами, а этилендиамин — основанием. Недавно было приготовлено и охарактеризовано большое число комплексов диметилсульфоксида. Для приготовления некоторых из них был применен прямой синтез без добавления растворителя (11). [c.99]

Алкильные и арильные производные платины (II). Все попытки непосредственно алкилировать галогениды платины (II) приводили лишь к выделению продуктов невыясненного состава [78]. В результате признания того, что координация металла с лигандами, способными образовывать сильные дативные и-связи, дала бы наибольшие шансы на получение стабильных соединений платины (II), были поставлены опыты но алкилированию галогенидов платины в виде их координационных соединений с третичными фосфинами, ар-синами и диалкилсульфида-ми [20]. [c.511]

Элементы группы VIII образуют колоссальное количество комплексных ионов и координационных соединений. По вкладу, внесенному в химию при изучении комплексов, платина, вероятно, почти не уступает хрому. Многие комплексы, упоминавшиеся в гл. 37, образованы элементами группы VIII. [c.337]

Правило циклов Чугаева. Хелатный аффект. Координационные соединения, которые включают лиганды с координационной емкостью больше единицы, известны давно. Давно замечена большая прочность этиленднаминовьи комплексов кобальта и платины. [c.382]

Ароматич. П. с. Pt (IV), образующиеся из Pt l и jHjMgBr, изучены мало я-циклонентадиенильпые соединения платины неизвестны. Координационные соединения Pt с олефинами, ацетиленами и т. п. см. Комплексные соединения. [c.39]

VIII. КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ СТРУКТУРЫ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ ПАЛЛАДИЯ И ПЛАТИНЫ (1965-1971) [c.5]

Предлагаемый обзор завершает серию публикаций, посвященных кристаллохимии координационных соединений переходных металлов VI—VIII групп периодической системы. В предшествующих томах серии Кристаллохимия , начиная с третьего, онублнкованного в 1968 году, были последовательно рассмотрены результаты структурных исследований координационных соединений Сг, Мп, Ре и Со (том 4, 1969 год), N1 (том б, 1970 год), Мо и (том 3, 1968 год и том 6, 1971 год). Тс и Ке (том 6, 1971 год). Ни, Оз, КЬ и 1г (том 7, 1971 год). Структурные данные по двум последним элементам восьмой группы— палладию и платине — рассматриваются на последующих страницах. [c.5]

Вторая часть обзора охватывает работы, опубликованные в 1965—1972 гг. Подавляющее большинство — около 80 структурных исследований — относится к я-комплексным соединениям, в основном п-олефинового и лчаллильного типов, около 30 работ освещают структурные данные ио координационным соединениям четырехвалентной платины и примерно 10 — по соединениям с брутто-соотношением М Х, равным 1 3. Около 60% исследованных структур приходится на долю платины. [c.5]

Общее число нейтральных молекул и ионов, связанных с центральным ионом в комплекс, называется координационным числом комплек-сообразователя. Так, например, в приведенных вьше соединениях платины координационное число комплексообразователя, т. е. иона равно 6. [c.104]

Исходя из этого обстоятельства, в 1948 г. Якшцн [199] предложил делить рефракции комплексного ядра координационных соединений платины по координатам Вернера и назвал полученные характеристики координатными рефракциями. Координатные рефракции включают в себя практически все изменения мольных рефракций, обусловленные транс-влиянием атомов, и поэтому обладают свойством аддитивности. [c.230]

Зная координационное число элемента, можно говорить о некоторых свойствах того или иного комплексного соединения. Например, для четырехвалентной платины известны соединения Р С, . бЫНз, Р С 4 ННз, Р1С14 2ЫНз и Р1С, 2КС1. Исследования показывают, что из приведенных четырех веществ только [c.305]

Постадийное обратимое окисление с отрывом двух электронов, как и в предыдущем случае, описано также для комплексов ре-ния(П) с 1,2-бис-(дифенилфосфино)этаном и 1-(дифенилфосфино)-2-(днфенилфосфино)этаном в тех же условиях на платиновом электроде [178] и для координационных соединений кобальта, цинка и меди с 4-та/)еиг-бутилфталоцианинами [179]. В последней работе окисление проводили на металлических (золото, платина) и оптически прозрачных электродах, изготовленных на основе окиси индия и двуокиси олова, в нитробензоле и о-дихлорбензоле. Отрыв первого электрона от фталоцианиновых комплексов кобальта и цинка близок к обратимому. В случае кобальтового комплекса вторая ступень окисления на металлических электродах обусловлена переходом Со(11)->Со(1П). Спектры поглощения продуктов одноэлектронного окисления на металлических и оптически прозрачных электродах в о-дихлорбензоле имеют три области поглощения, из которых только две приписаны возможному поглощению монокатион-радикалов фталоцианиновых комплексов. Механизм их окисления при переходе к координирующим растворителям, таким, как пиридин или диметилсульфоксид, меняется. [c.168]

К числу координационных соединений со связью металл — металл мон но отнести Р1вС112, структура которого представлена на рис. 2.1. В этом соединении каждый атом платины связан одинарными ст-связями с четырьмя другими идентичными атомами. Шесть таких атомов составляют октаэдрический остов. [c.46]

Наиболее широкие и систематические исследования андерсоновской перегруппировки проведены на комплексах платины и палладия. Общие заключения о протекании андерсоновской перегруппировки координационных соединений в твердой фазе сводятся к следующим. [c.406]

Общее число нейтральных молекул н ионов, связанных с центральным ионом в комплекс, называется координационным числом комплексообразователя. K, например, в приведенных выше соединениях платины координационное число комплексообразователя, т. е. нона Р1 +, равно 6. Координационное число играет в химии комплексных соединений не менее важную роль, чем число единиц валентности атома, и является таким же основным его свойством, как и валентность. Трехвалентный хром имеет координационное число 6, т. е. он может фисоединять за счет основных и побочных валентностей шесть электроотрнца-гельных или нейтральных одновалентных атомов и групп. [c.139]