Константа взаимодействия диссоциации

Механизм кислотно-основного (ионного) катализа в растворах заключается в том, что идет обмен протонами между катализатором и реагирующими веществами, сопровождающийся внутримолекулярными превращениями. При кислотном катализе протон (или положительный ион) переходит сначала от катализатора к реагирующей молекуле, а при основном катализе катализатор служит вначале акцептором протона или донором аниона по отно-щению к молекуле реагента. В последующей стадии каталитической реакции протон перемещается в обратном направлении и катализатор восстанавливает свой состав. Активность катализаторов в кислотно-основном взаимодействии зависит от легкости передачи протона реагенту (кислотный катализ) или отрыва протона от реагента (основной катализ). Активность катализаторов — кислот и оснований возрастает с ростом константы их диссоциации. [c.221]

Длина С-С-связи в бензоле составляет 0,140 нм и является эталоном сравнения для ароматических связей. Длина С-Н-связи в бензоле равна 0,1084 нм, т. е. точно такая же, как в этилене. Из этого факта можно сделать вьшод, что гибридное состояние атомов углерода в бензоле и этилене одинаково, т. е. sp . Очевидно, что взаимодействие ст-электронных пар С-Н-связей этих двух молекул с я-электронным облаком этилена и бензола одинаково, т. е. практически отсутствует. Такой же вьшод можно сделать из одинаковой и ничтожно малой способности С-Н-связи в них к кислотной диссоциации. Как бензол, так и этилен не являются кислотами, даже слабейшими, так как константа кислотной диссоциации обоих молекул 10 , т. е. исчезающе мала. [c.332]

Ее константа электролитической диссоциации /С = 5 Ю . Раствор H N нестоек и при взаимодействии с водой кислота превращается в формиат аммония [c.481]

Аррениус предполагал, что распределение ионов в растворе остается хаотичным, как в смесях идеальных газов, допускал, что основные свойства растворов меняются пропорционально числу ионов (или общему числу частиц растворенного вещества). Например, электропроводность раствора, согласно Аррениусу, пропорциональна числу ионов и может служить мерой степени диссоциации. Однако при значительных концентрациях ионов в растворе скорость движения ионов в электрическом поле при данном градиенте потенциала уменьшается с ростом концентрации вследствие взаимодействия с ионами противоположных знаков, поэтому электропроводность не может служить мерой степени диссоциации. Опыт показал далее, что константы диссоциации резко изменяются с концентрацией, т. е. не являются константами. Степень диссоциации, вычисленная из электропроводности, существенно отличается от найденной для концентрированных электролитов по изотоническому коэффициенту. Имеются и другие факты, указывающие на то, что степень диссоциации сильных электролитов значительно выше вычисленной по Аррениусу. Так, каталитическое действие ионов Н3О+ в сильных электролитах изменяется пропорционально общей концентрации растворенного вещества, что указывает на независимость степени диссоциации от концентрации. [c.61]

Поэтому постоянно велись и ведутся поиски новых, более совершенных методов разделения. В частности, различная адсорбционная способность даже очень близких по структуре соединений используется в адсорбционной хроматографии. Методы противоточного распределения, бумажной и жидко-жидкостной хроматографии основаны на различной растворимости компонентов смесей в двух несмешивающихся жидкостях. Различная растворимость газов в соответствующей жидкости и различная сорбция их твердыми носителями использованы при разработке методов газовой хроматографии. Различие электрических зарядов или констант электролитической диссоциации позволило разработать методы электромиграции (электрофореза) и ионообменной хроматографии. Наконец, самое новое направление, в котором используются специфические биохимические взаимодействия, по-видимому, позволит проводить избирательное выделение веществ посредством аффинной хроматографии. В результате разработки каждого из перечисленных направлений были созданы современные специализированные методы разделения, и цель настоящей книги познакомить с ними читателя. [c.12]

Взаимодействие аминов с сероводородом определяется их основностью. Константы их диссоциации приведены ниже [c.12]

Энергия водородной связи (и, следовательно, селективность сорбции) зависит от природы реагирующих веществ и занимает промежуточное положение между ван-дер-ваальсо-вым и ковалентными взаимодействиями. Увеличение электронной плотности па атоме азота ионогенной группы анионита или электроположительного заряда атома водорода гидроксильной группы органического соединения приводит к возрастанию эффективности сорбции. Для данного анионита в отсутствие пространственных затруднений коэффициент распределения соединений кислотного характера находится в прямой зависимости от их константы кислотной диссоциации [9—11] и определяется природой ионогенных групп и структурой полимерной матрицы, которая особенно сильно влияет на кинетику процесса (рис. 7.1) [12—17]. [c.292]

Решение. В данном случае едкий натр, как гидроокись одного из щелочных металлов, является сильным основанием. Уксусная кислота не состоит в списке сильных кислот и, как видно из таблицы 2, где приведена константа ее диссоциации, диссоциирует лишь в ничтожной степени, т. е. является слабой кислотой. Поскольку в результате взаимодействия кислоты и основания всегда образуется вода, мы должны написать формулу этого основного продукта реакции сразу же после знака равновесия [c.84]

Из значений предельных токов каталитических волн водорода удалось определить [81—83] константы скорости взаимодействия катализатора (в частности, пиридина [82, 83]) с различными донорами протонов борной кислотой, вероналом, ионами гидроксония и водой. Константы скорости протонизации были прослежены в ряду [81, 83] пиридин, а-пиколин, Р-николин, у-пиколин и а, а -лутидин. Прямая пропорциональность между логарифмом константы скорости протонизации и отрицательным логарифмом константы кислотной диссоциации катализатора Ка была найдена лишь для протонизации под действием воды (табл. 23), т. е. для реакции [c.392]

Влияние этих сил на равновесную константу скорости диссоциации (и рекомбинации) непосредственно следует из замеченной Расселлом и Саймонсом [1096] связи между величиной константы рекомбинации А-Ь -ЬВ + М —> АВ-ЬМ и способностью молекулы М к ван-дер-ваальсовскому взаимодействию (см. рис. 83). На величину неравновесной константы скорости эти силы влияния не оказывают, поскольку переход с верхних колебательных уровней в область непрерывной энергии (зависящий от этих сил) является наиболее быстрой стадией и поэтому не определяет скорости реакции. [c.293]

Активность катализаторов в кислотно-основном взаимодействии кислот и оснований возрастает с ростом константы их диссоциации. [c.239]

На рис. 33 представлена зависимость скорости реакции взаимодействия бензотрихлорида с органической кислотой от величины константы ее диссоциации. [c.92]

Против уравнений, выведенных Данном и Чейкеном [6], Николь и др. [12] высказали возражения. Данн и Чейкен [7] ограничились случаями, когда [Е]//Сь мало, т. е. используется очень низкая концентрация фермента. Другое ограничение касается взаимодействий со слишком низкими Кь- Например, если константа связывания равна 10 моль/л, то рассчитанная константа скорости диссоциации комплекса ЕЬ должна быть очень мала ( 0,042 С ) [7]. Следовательно, элюирование белка должно зависеть от кинетических факторов и не может быть проведено за реальное время опыта. Добавление растворимого лиганда к раствору элюента не должно оказывать влияния на элюирование белка, поскольку диссоциация — мономолекулярный процесс. Такими кинетическими эффектами объясняются наблюдаемые иногда неудачи при элюировании некоторых ферментов с аффинных сорбентов буферными растворами, содержащими сильные ингибиторы. В некоторых случаях белковый ник настолько уширяется, что его нельзя обнаружить. Метод пригоден главным образом для случаев, когда доступны сорбенты, содержащие лиганды со средней силой связывания. В таких случаях система полностью обратима в пределах времени проведения хроматографического опыта. [c.49]

В большинстве случаев взаимодействием осадка с водой нельзя пренебречь, не допустив ошибки в расчетах. Как следует из табл. 5-1, величина ошибки зависит от растворимости осадка и константы основной диссоциации аниона. Растворимость гипотетического осадка МА, представленная в четвертой колонке, получена с учетом реакции А с водой. В пятой колонке приведены результаты расчета без учета основных свойств А растворимость в этом случае просто равна корню квадратному из произведения растворимости. Эти расчеты были сделаны для двух гипотетических осадков с произведением растворимости 1,0-и 1,0-10 2о при нескольких значениях константы основной диссоциации А . Очевидно, пренебрежение взаимодействием аниона с водой приводит к отрицательной ошибке, которая становится тем заметнее, чем больше растворимость осадка, т. е. чем больше ПР, и чем более сильным основанием является анион осадка. [c.111]

Процесс взаимодействия Ь с Р протекает необратимо либо практически необратимо, константа скорости диссоциации равна нулю или близка к нулю. Строго для обратимых процессов это приближение имеет место до тех пор, пока в ходе реакции выполняется соотношение [c.183]

Чем более высокоэнергетичен процесс химического взаимодействия в системе, тем легче подобрать для нее универсальный растворитель. Выразительным примером этого положения могут служить данные по константам электролитической диссоциации электролита СНз- (С8Н17)зМ+СНз50я в разных растворителях. Как видно из рис. 4, несмотря на то что растворители характеризуются самой различной природой — от кислых (растворители на основе уксусной кислоты) до сильно основных (растворители на основе пиридина), экспериментальные данные укладываются на одну прямую в координатах р/Сд—1/е, свидетельствуя о протекании в этих системах лишь ион-ионных взаимодействий, значения энергии которых, как отмечалось, не менее чем на порядок превышают величины энергии иных видов электростатических взаимодействий. Такое поведение электролита в данном случае обусловлено большим размером его ионов, резко уменьшающим энергию специфической сольватации молекулами растворителя. Итак, растворитель не может априорно, без учета энергетики рассматриваемого процесса, считаться индифферентным по отношению к протекающему в нем процессу. [c.14]

Реакция ксантогенирования характерна для всех спиртовых групп. Для целлюлозы она впервые была изучена Кроссом, Биве-ном и Бидлом, родоначальниками вискозного способа получения химических волокон. Целлюлоза содержит две вторичных гидроксильных группы в положении 2 и 3 и одну первичную — в положении 6. Преимущественное взаимодействие тех или иных групп зависит от нуклеофильной реакционной способности гидроксильных групп, которую можно характеризовать по константе их диссоциации [3]. Зависимость константы скорости реакции ксантогенирования К от константы диссоциации Кдисс для различных спиртов показана на рис. 4.1. Наименьшей Ктсс обладают спирты с большей длиной радикала (бутанол, пропанол). Для них характерна низкая реакционная способность. Этанол, и особенно метанол, имеют константу скорости на 1,0—1,5 порядка выше. Вторичные и многоатомные спирты (полигликоль, глицерин) обладают еще большей реакционной способностью. Поэтому при ксантогенировании целлюлозы преимущественно происходит этерифика-ция вторичных гидроксильных групп, у которых связано до 70— 80% всех ксантогенатных групп [4]. Однако при избытке сероуглерода происходит полная этерификация всех гидроксильных групп с достижением степени этерификации ya 300 [5]. [c.80]

Предшествующей реакцией в этом случае, строго говоря, является не диссоциация слабой кислоты, а ее протолитическое взаимодействие с акцептором протонов (в опытах Рюйчи, наиример, с азобензолом). Поэтому по методу Рюйчи можно определять не константу скорости диссоциации кислоты, а скорость ее взаимодействия с основанием — акцептором протонов. Подробнее об этом см. Майрановский С. Г., Успехи химии, Л Ь 1 (1964) М а i г а m о v s к i i S. G., J. Ele troanal. hem., 6, № 2, 77 (1963).— Прим. перев. [c.342]

Уайз [4298, 4299] исследовал диссоциацию фтора эффузионным методом и получил Dass (Fa) = 37,6 + 0,8 ккалЫоль (или Do (Рг) =36,6 ккалЫоль). Расчет энергии диссоциации Рг по значениям констант равновесия диссоциации фтора, найденным Уайзом [4298, 4299], и термодинамическими функциями Р и Рг, принятым в настоящем Справочнике, приводит к величине Do (Рг) = 37,6+1,0 ккалЫоль. Результаты двух измерений в опытах Уайза при наиболее высоких температурах заметно выпадают, что, вероятно, объясняется более энергичным взаимодействием фтора с материалом эффузионной ячейки. Если пренебречь этими двумя опытами, данные Уайза приводят к значению Оо(Рг) = 37,0 +0,5 ккал/жолб. [c.246]

Задания. Составить молекулярные и молекулярноионные уравнения взаимодействия цинка (карбоната кальция) с хлороводородной кислотой, цинка (карбоната кальция) с уксусной кислотой. Объяснить, от концентрации каких ионов зависит скорость данных реакций. Сделать вывод об относительной силе данных кислот, используя значения степени и константы электролитической диссоциации (см. приложения 6 и 7). [c.70]

Определение констант кислотной диссоциации показало, что в соответствии с опубликованными в литературе данными [48, 90] во всех четырех смесях раствориггелей поведение карбоксильной группы и аминогруппы отличается самым фундаментальным образом. Константа кислотной диссоциации карбоксильной группы глицина увеличивается более или менее линейно с увеличением концентрации органического растворителя константа же диссоциации протонирован-ного амина с отщеплением иона водорода изменяется по кривой с максимумом. Следовательно, диссоциацию карбоксильной группы можно описать с хорошим приближением с помощью уравнения Борна, в то время как диссоциацию протонированной аминогруппы описать этим уравнением нельзя. Это было приписано Мак-Брайдом и сотр. взаимодействию между протоном и органической составляющей в смеси растворителей. [c.227]

Меламин — это слабое двухвалентное основание. При 25 °С константы его диссоциации равны 1,Ы0 и Ы0 При взаимодействии с кислотами он образует соли, которые легко гидролизуются в присутствии воды. Слаборастворимыми являются сульфат, формиат, пикрат и цианурат меламина. Из них формиат СзНеМеХ ХС2Н2О4 и цианурат можно применять для количественного определения меламина. [c.24]

Допустим, в двойной системе А — В образуется одно химическое соединение состава А Вт, причем комионенты и химическое соединение взаимодействуют с растворителем, образуя сольваты с предельным составом ASp, и AnBmSi, где S — молекула растворителя. Напишем для всех трех составных частей системы реакции ступенчатой сольватации и выражения концентраций сольватов через константы ступенчатой диссоциации Eai, Кы и Ksi соответственно компонентов и химического соединения. [c.123]

Иной подход к использованию рефрактометрии для определения констант устойчивости молекулярных комплексов был предложен в работе [18]. Основываясь на выведенных ранее формулах, связывающих малые разности показателей преломления воды и разбавленных водных растворов электролитов с константой их диссоциации, Колтер и Грунвалд [19] произвели тщательные измерения интерферометром смесей водных растворов динитробензоата калия (я-акцептор) и 1-нафтола (я-донор). Они оценили константу устойчивости их донорно-акцепторного комплекса 1 1 величиной 15 л/моль ( 20%), что соответствовало результатам независимых потенциометрических определений. При этом, однако, было сделано допущение, что образование КПЗ не сопровождается изменением молекулярной рефракции. Таким образом, рефрактометрия в данной работе использовалась отнюдь не как критерий изменения поляризуемости частиц при взаимодействии, а просто как удобный метод регистрации малых изменений объема (ср. III.1 при Дг=0, а также п. 5 гл. V). Следует отметить, что по данным этой работы образование КПЗ приводит к довольно значительному увеличению объема, хотя другие авторы наблюдали в аналогичных случаях сжатие. Впрочем, обсуждение вопроса о возможности и точности определения констант равновесий по изменению объема выходит за рамки данной книги. [c.65]

Смотреть страницы где упоминается термин Константа взаимодействия диссоциации: [c.17] [c.28] [c.437] [c.123] [c.171] [c.228] [c.80] [c.82] [c.233] [c.136] [c.714] [c.205] [c.143] [c.257] [c.561] [c.59] [c.62] [c.85] [c.152] [c.257] [c.50] [c.39] [c.169] [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология