Целлюлоза ксантогенирование

Расчетный метод определения норм предполагает установление точных зависимостей между уровнем производительности машины и основными производственными параметрами. Длительность и повторяемость рабочих приемов определяют специальными наблюдениями. В последние годы в ряде случаев при расчете норм используют общеотраслевые нормативы длительности, обобщающие передовой опыт предприятий. Основное время в производстве химических волокон является машинным или режимным. Для аппаратурных процессов основное время (например, мерсеризации и отжима целлюлозы, ксантогенирования щелочной целлюлозы) зависит от параметров технологического процесса, определенных на основании данных промышленности и научно-исследовательских работ. [c.125]

Качество вискозы — ее вязкость, зрелость, гомогенность (число гель-частиц) — зависит от условий мерсеризации, окислительной деструкции щелочной целлюлозы, ксантогенирования, растворения, от состава (содержания целлюлозы и едкого натра, количества связанного сероуглерода и сернистых побочных соединений), температуры и продолжительности ее хранения до формования (созревание). [c.20]

Отмечены случаи, когда отсутствие надежных блокировок безопасности, предупреждающих аварийное состояние при изменениях до опасных пределов температуры, давления, уровней жидкости, приводило к образованию взрывоопасных смесей в закрытой аппаратуре и трубопроводах и взрывам (получение жидкого хлора, хлоропрена, ксантогенирование целлюлозы, рекуперация растворителей, компримирование газов и центрифугирование взрывоопасных сред, хранение взрывоопасных газов). [c.9]

На отдельных заводах процесс ксантогенирования щелочной целлюлозы до сих пор проводят в отсутствие защитного газа (азота). [c.104]

Температурный коэффициент скорости побочных реакций выше, чем основной реакции. В результате этого при увеличении температуры реакции ксантогенирования накапливается большее количество побочных продуктов. При обычных условиях проведения этого синтеза (20 °С, 40% сероуглерода от массы целлюлозы) около 30% сероуглерода расходуется на образование побочных продуктов, а 3 - 5% вообще не вступает в реакцию. Чем меньше в щелочной целлюлозе содержится воды и больше щелочи, тем меньше образуется тиокарбонатов. Весьма достоверный механизм реакции ксантогенирования щелочной целлюлозы приведен ниже. [c.315]

Ксантогенированием щелочной целлюлозы получают К. Ц., растворимый в воде или в разбавленном растворе едкого натра. Чистый К. Ц. имеет светло-желтый цвет, от присутствия окрашенных примесей — оранжево-красный. К- Ц- используют для производства вискозного шелка, кордного и штапельного волокна, целлофана и других неволокнистых изделий (из вискозы, которая является 7—10%-ным раствором К. Ц- в разбавленном растворе щелочи). [c.141]

Тяжелый кислород был применен для изучения механизма реакции ксантогенирования целлюлозы использование ЫаО Н позволило сделать выбор между двумя возможными механизмами [c.218]

Окисление целлюлозы относится к одному из самых распространенных типов ее химических превращений. Целлюлоза весьма чувствительна к действию окислителей благодаря наличию гидроксильных групп и редуцирующих звеньев. Поэтому практически любой образец выделенной из растительных тканей целлюлозы содержит в небольшом количестве карбонильные и карбоксильные группы. Многие процессы химической переработки древесины и самой целлюлозы, в том числе окислительная делигнификация древесины, отбелка целлюлозы, предсозревание щелочной целлюлозы перед ксантогенированием сопровождаются окислением целлюлозы. Окисление функциональных групп используется для модифицирования целлюлозы, а окислением концевых альдегидных фупп повышают устойчивость целлюлозы к деполимеризации в щелочной среде. Окисление целлюлозы может протекать в различной степени. Полное окисление целлюлозы приводит к образованию диоксида углерода и воды. [c.579]

Отжатую щелочную целлюлозу измельчают для увеличения поверхности материала, доступной для кислорода воздуха и сероуглерода при ксантогенировании. При измельчении щелочной целлюлозы уже происходит довольно интенсивная окислительная деструкция. [c.588]

При получении ксантогенатов целлюлозы в зависимости от условий ксантогенирования могут быть получены продукты с любой степенью заме- [c.588]

Согласно другой точке зрения, сероуглерод, будучи гидрофобным веществом, обладает низкой реакционной способностью по отношению к целлюлозе. Поэтому полагают, что при ксантогенировании сначала в качестве промежуточного продукта образуется растворимый в воде дитио-гидрокарбонат натрия, который вследствие своей нестабильности взаимодействует с целлюлозой, набухшей в щелочи [c.589]

В начале процесса быстро протекает ксантогенирование целлюлозы в менее упорядоченных участках. В упорядоченных участках ксантогенирование происходит с малой скоростью под действием дисульфида углерода, который адсорбируется структурными элементами целлюлозы в первой стадии [69, 1631 [c.386]

Одним из важнейших показателей целлюлозы является реакционная способность, под которой понимают не химическую способность к реакции, а возможность получения хорошо фильтруемых растворов. Что касается химической реакционной способности, то независимо от того, характеризуют ее по кинетике процесса или положению равновесия, она примерно одинакова для целлюлоз различных типов. Так, например, в ряде работ показано [26—28], что скорость ксантогенирования ш,елочной целлюлозы и конечная степень этерификации не зависят от типа целлюлозы, хотя получаемые вискозы обладают различными технологическими свойствами. [c.27]

Вак/ум-ксантатмешалка (рис. 133) представляет собой сосуд емкостью до 15 м , нижняя часть которого образована из двух полуцилиндрических днищ и снабжена рубашкой для охлаждения. В полуцилиндрических днищах горизонтально расположены два 2-об-разных (коленчатых) вала, при помощи которых производится перемешивание массы. В верхней части аппарата установлена вертикальная мешалка, улучшающая перемешивание при растворении. После загрузки щелочной целлюлозы в аппарат вводят при разрежении сероуглерод. Разрежение способствует лучшему распределению сероуглерода в целлюлозе. Ксантогенирование производят при перемешивании целлюлозы горизонтальными коленчатыми валами. [c.430]

Многостадийный процесс получения и подготовки вискозы включает ряд последовательных операций мерсеризацию и отжим древесной целлюлозы, измельчение и предсозревание щ,елочной целлюлозы, ксантогенирование, растворение, созревание, фильтрацию и обезвоздушевание вискозы. На современном заводе, выпускающем до 150 т/сутки вискозного штапельного волокна, 30— 40% всех производственных площадей отводится цехам, в которых производятся эти операции при увеличении мощности завода до 500 т/сутки площадь химического цеха возрастает еще больше. [c.9]

Ксантогенирование щелочной целлюлозы проводилось в аппаратах КА-8,5, а растворение — в трехмешалочных горизонтальных растворителях с циркуляцией вискозы через охладитель и растира-тель. Как и при работе на опытной установке ВНИИВ, для избежания значительной деструкции целлюлозы ксантогенирование проводилось при относительно невысокой температуре начальной 18—21 °С и конечной 25—26 °С. [c.135]

Последующий период, начиная с 50-х годов и до настоящего времени, характеризуется дальнейшим техническим прогрессом в производстве вискозных волокон. Разработаны эффективные процессы непрерывной мерсеризации и отжима целлюлозы, ксантогенирования щелочной целлюлозы, получения высокопрочного корда (в 1,5 раза превосходящего по прочности хлопковый и обычный вискозный корд), производства новых типов штапельного волокна (в частности, высокопрочных и высокомодульных), превышающих по прочности и другим эксплуатационным свойствам хлопковые волокна. Созданы также новые высокопроизводительные машины и аппараты. Разработаны и освоены в опытно пршшпшштом ГвГ производственном масштабах методы химической модификации вискозных волокон, обладающих новыми технически ценными свойствами (см. разд. 14.2). [c.196]

Мерсеризация целлюлозы Измельчение щелочной целлюлозы Предсозревание щелочной целлюлозы Ксантогенирование щелочной целлюлозы Растворение ксантогената Созревание вискозы [c.239]

Для ксантогенирования берут 39% сероуглерода в пересчете на а-целлюлозу. Ксантогенирование начинают при температуре 29° С, которая к концу процесса повышается до 36° С. На некоторых заводах принято при ксантогенировании использовать только 34—36% сероуглерода, а остальную его часть вводить с растворительной щельчью или водой. Растворение ксантогената осуществляется в течение 2 ч при температуре не выше 15° С. [c.357]

На некоторых предприятиях требуется улучшить технические средства осуществления процессов димеризации ацетилена на медьсодержащем катализаторе сушки ацетилена твердым каустиком ксантогенирования целлюлозы очистки воздуха от ацетилена и других углеводородов в воздухоразделительных установках грануляции расплава транспорта карбида кальция компримирова-ния и транспортирования по трубопроводам, факельным и вентиляционным системам взрывоопасных газов хранения взрывоопасных газов в газгольдерах и сжиженных углеводородных газов в сборниках , глубокого охлаждения и конденсации газовых смесей, сопровождаемых образованием в жидкой или газообразной фазе [c.8]

Технологический процесс ксантогенирования заключается в обработке щелочной целлюлозы сероуглеродом для получения ксантогената целлюлозы (кислого эфира целлюлозы и дитиоуголь-ной кислоты). В процессе ксантогенирования в результате побочной реакции образуется сероводород. [c.98]

Ксантогенирование целлюлозы проводят в медленно вращающихся ксантат-барабанах или в аппаратах месильного типа (ксан-тат-мешалках, аппаратх ВА и др.). [c.98]

На рис. 20 показан вакуум-ксантатный аппарат с вертикальной мещалкой пропеллерного типа для ксантогенирования щелочной целлюлозы и растворения ксантогената. Аппарат снабжен двумя 2-образными билами, расположенными в нижней части и приводимыми в действие червячным редуктором. Била предназначены для размешивания щелочной целлюлозной массы при растворении. В крышке реактора расположены два загрузочных люка с герметично закрывающимися крышками и штуцерами для подвода в аппарат щелочи, воды, сероуглерода и других компонентов, а также для присоединения манометра и вакуумметра. В верхней части аппарата имеется вертикальная пропеллерная мешалка. Средняя и нижняя части аппарата снабжены рубашкой для охлаждения. [c.98]

Одновременно с реакциями (а) и (б) при мерсеризации происходит набухание целлюлозы и растворение гемицеллюлоз, что способствует диффузии этерифицирующего агента внутрь волокна при последующем ксантогенировании щелочной целлюлозы. [c.414]

Образовавшийся ксантогенат целлюлозы — Ка-соль целлю-лозоксантогеновой кислоты представляет твердое вещество оранжевого цвета. Операция ксантогенирования проводится в [c.414]

Скорость реакции ксантогенирования возрастает с повышением температуры, однако степень этерификации ксантогената целлюлозы в интервале 5 - 35 °С очень слабо зависит от температуры. [c.315]

Было высказано также мнение о том [87], что присутствующие в целлюлозе гемицеллюлозы затрудняют растворимость получаемого ксантогената целлюлозы вследствие более быстро протекающей реакции ксантогенирования гемицеллюлоз. Это приводит к увеличению расхода сероуглерода на эту реакцию, и в результате получается ксантогенат целлюлозы с пониженной степенью этерификации, который хуже растворяется в щелочи. Однако этот вывод требует дополнительной проверки, так как при малом содержании гемицеллюлоз в целлюлозе они не могут израсходовать ощутимое для этерификации целлюлозы количество сероуглерода. [c.396]

При производстве вискозы и вискозного штапельного волокна необходимо охлаждать едкий натр, используемый для пропитки целлюлозы поддерживать определенную температуру в процессе созревания алкалицеллюлозы поддерживать заданную температуру в измельчителе целлюлозы отводить теплоту реакции ксантогенирования охлаждать растворители, в которых ксантогенот превращается в жидкую массу — вискозу обеспечивать хранение вискозной массы. [c.269]

Ксантогенат целлюлозы нашел применение как полупродукт, из которого получают искусственное гидратцеллюлозное волокно - вискозное волокно - и вискозную пленку (целлофан). Ксантогенат целлюлозы получают по реакции ксантогенирования, т.е. взаимодействия шелочной целлюлозы с дисульфидом углерода (сероуглеродом) - ангидридом дитиоуго-льной кислоты. Ксантогенат целлюлозы растворим в разбавленной щелочи - 4...6%-м водном растворе NaOH. Раствор ксантогената целлюлозы в щелочи называют вискозой(внскозным раствором). Из него и производят формование гидратцеллюлозного волокна, пленки и других неволокнистых материалов. [c.587]

Вискозное волокно производят периодическим (в том числе в одном аппарате) и непрерывным (за исключением операции ксантогенирования) способами. Технологический процесс включает следующие основные операции 1) подготовку исходной целлюлозы к мерсеризации, заключающуюся в кондиционировании по влажности 2) мерсеризацию с получением щелочной целлюлозы 3) отжим избыточного раствора гидроксида натрия 4) измельчение щелочной целлюлозы 5) предсозревание щелочной целлюлозы 6) ксантогенирование щелочной целлюлозы 7) растворение ксантогената целлюлозы с получением вискозы 8) созревание вискозы 9) фильтрование вискозы и удаление из нее воздуха 10) формование волокна 11) промывка, отделка волокна и другие операции текстильного производства. [c.587]

Ксантогенирование. По аналогии с образованием низкомолекулярных ксантогенатов образование ксантогената целлюлозы при взаимодействии щелочной целлюлозы - целлюлозата натрия - с сероуглеродом можно представить схемой [c.588]

Приведенные схемы реакции ксантогенирования относятся к аморфной части целлюлозы. В кристаллической части в реакции ксантогенирования (при условии достаточной активации целлюлозы при мерсеризации), по-видимому, участвуют решеточные аддитивные соединения включения, образовавшиеся при взаимодействии целлюлозы с гидратированными ионами гидроксида натрия, состава eHioOs NaOH иНзО. [c.589]

Теоретически для образования ксантогената целлюлозы с у = 50 требуется 23,4% S от массы целлюлозы. Практический расход Si составляет примерно 30...35%, так как значительная его часть расходуется на побочные реакции с гидроксидом натрия с образованием тиокарбонатов натрия, сульфида натрия и др. Состав и количество побочных продуктов зависят от условий реакции - избытка гидроксида натрия и температуры. Чем больше избыток щелочи, температура и продолжительность ксантогенирования, тем больше образуется побочных продуктов. Основным побочным [c.589]

Реакции ксантогенирования щелочной целлюлозы и образования побочньос продуктов - гетерогенные реакции. В начале процесс ксантогенирования целлюлозы протекает быстро, в менее упорядоченных (аморфных) областях. Ксантогенирование в кристаллической части идет медленно при взаимодействии с сероуглеродом, адсорбированным в первой стадии. Повышение температуры ускоряет медленную вторую стадию. [c.590]

Ксантогенат целлюлозы химически неоднороден. При среднем значении у = 45...75 промышленный продукт содержит фракции с у от 30 до 80. Ксантогенат целлюлозы остается в вискозе в растворенном состоянии при значении у не менее 25. Как уже отмечалось ранее (см. 16.3), при реакциях целлюлозы, протекающих в щелочной среде, наибольшей реакционной способностью обладают гидроксильные фуппы у 2-го атома углерода. Установлено, что после ксантогенирования щелочной целлюлозы около 80% групп -ОСЗЗКа находятся у 2-го атома С и около 20% - у б-го. Чем ниже температура, тем больше избирательность реакции. Распределение сложноэфнрных групп по цепи целлюлозы неравномерное. [c.590]

На стадии ксантогенирования продолжается окислительна деструкция целлюлозы со снижением СП до 350...400. Образующийся в качестве побочного продукта N028 ускоряет окислительную деструкцию. [c.590]

Увеличение температуры ускоряет реакцию, а количество адсорбированного S2 уменьшается. Ксантогенирование происходит на границе твердой фазы и жидкой фазы гидратированного S, [163]. Если понизить содержание свободного NaOH в щелочной целлюлозе нейтрализацией, например, газообразным SO2, то степень этерификации возрастает, а образование побочных продуктов подавляется. Система NaOH/ Sa гетерогенная и взаимодействие между ее компонентами определяется концентрацией щелочи [40]. [c.386]

В производственных условиях при ксантогенировании достигается СЗ 0,5—0,6 (y 50—60) [114]. В лабораторных опытах получали значения у 100—300. По цепи целлюлозы замещение гидроксильных групп группами ксантогената происходит неравномерно. Ксантогенатные группы могут образоваться в звеньях глюкозы у всех трех гидроксильных групп, но скорость реакции образования и отщепления ксантогенатных групп различна. Так, ОН-группа у 2-го атома С наиболее реакционноспособна, но эфирная группа у этого атома менее стабильна, чем у 6-го атома С. [c.386]

При ксантогенировании наблюдается снижение СП целлюлозы в результате окислительной деструкции цепей, которая ускоряется при повышении температуры или парциального давления кислорода [171]. Некоторые побочные продукты ксантогенирования (например, МзаЗ) могут ускорять окислительную деструкцию вследствие активации кислорода другие (например, Ка З ) — задерживать деструкцию. Для оптимизации процесса ксантогенирования и свойств получающегося ксантогената предлагали проводить слабое гидроксиалкилированиещелочной целлюлозы [102, 104, 132]. [c.387]

Большей частью процесс ксантогенирования осуществляют периодически, хотя разработаны и различные непрерывные процессы получения ксантогената и вискозы [80, 91, а, 236]. В периодических процессах осуществляют либо газофазное ксантогенирование (сухое ксантогенирование) [114, 245], либо эмульсионное ксантогенирование (мокрое ксантогенирование), т. е. в растворе щелочи [66, 245]. Предлагали также проводить реакцию в бензоле и применять добавки органических оснований в качестве ускорителей [242, 243]. Для ускорения процесса ксантогенирования и увеличения однородности продуктов щелочную целлюлозу после предсозревания перед сульфи-дированием дополнительно обрабатывают щелочью [218, 219]. [c.387]

Электронно-микроскопические исследования показали, что целлюлозные волокна при ксантогенировании увеличиваются в объеме и в конце концов структура клеточной стенки разрушается [153]. Реплики поверхности ксантогената целлюлозы, полученные методом вымораживания —травления, показывают крупноячеистую сетку с тонкими фибриллярными структурами [86, 144]. Увеличивая кислотность осадительной ванны, наблюдали различные стадии коагуляции ill, 103]. Коагуляция начинается с образования однородного геля, затем возникают сгустки, и наконец они распадаются на фибриллы. В процессе, формования фибриллы ориентируются в направлении приложения напряжения [85, 106]. При отщеплении Sj в зависимости от условий коагуляции и наличия модификаторов образуются волокна или пленки с отверстиями или в виде сетчатых структур [43, 85, 105]. [c.388]

Содержание а-целлюлозы в целлюлозе является главным показателем качества, характеризующим содержание основного вещества, его выход в волокне, а также полидисперсность и чистоту. Чем выше содержание а-целлюлозы, тем выше выход волокна, меньше вносится низкомолекулярных продуктов в мерсеризацион-ную щелочь, отпадает необходимость в диализе. Правда, содерлеа-ние а-целлюлозы недостаточно точно отражает выход готового волокна, так как, с одной стороны, во время деструкции и ксантогенирования величина этого показателя снижается, а с другой,— при осаждении в волокно переходит значительная часть р-целлю-лозы. Поэтому предлагают определять содержание высокомолекулярной фракции по остатку после обработки 18,0%-ным раствором ЫаОН и таким образом более точно учитывать выход волокна при переработке целлюлозы. [c.25]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.468 , c.469 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.468 , c.469 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.468 , c.469 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.422 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.422 ]

Химия целлюлозы (1972) -- [ c.281 ]

Химия древесины Т 1 (1959) -- [ c.281 ]

Химия и технология полимеров Том 2 (1966) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология