Спекание активация

Механохимическая активация при измельчении. В процессе измельчения в результате механического воздействия мелющих тел происходит активация сырьевых компонентов и частично даже начинают осуществляться реакции, обычно реализуемые при повышенных температурах, например декарбонизация. Механохимическая активация сырьевых компонентов затем проявляется в период спекания. Активация сырьевых компонентов за счет механических воздействий столь значительна, что в мельнице возможно, хотя и в очень незначительных размерах, взаимодействие кальцита с кварцем. В результате механических воздействий и аккумулирования материалом энергии образования дефектов в кристаллах происходит снижение как теплоты (от 170 до 92 кДж/моль), так и температуры диссоциации и декарбонизации, достигаемое при длительном помоле нескольких процентов. [c.151]

Медленное снижение активности катализаторов в результате изменения пористой структуры принято называть старением в основе старения лежат процессы кристаллизации и спекания. При кристаллизации происходит рост кристаллов и упорядочение всей структуры с устранением микродефектов и других искажений в решетке кристаллов при этом исчезают наиболее мелкие поры и мелкие частицы, увеличивается размер пор, сокращается удельная поверхность. При спекании, в отличие от кристаллизации, образуется неупорядоченная система в виде сросшихся агломератов из кристаллов различных размеров спекание приводит к уплотнению каталитической системы с общей усадкой структуры, уменьшением удельной поверхности и объема пор. В области более низких температур протекают кристаллизация и упорядочение структуры. С повышением температуры ускоряется спекание соответственно различаются и энергии активации кристаллизации и спекания. [c.107]

НИИ, разработаны способы получения продуктов с высокой химической активностью — продуктов термохимической активации,--что имеет большое практическое значение. Согласно существующим представлениям формирование сложных оксидных соединений из смесей кристаллических гидроксидов в большинстве случаев идет через стадию образования индивидуальных кристаллических оксидов с последующим спеканием их при высоких температурах. Р. А. Буяновым с сотр. установлено новое явление — сопряжение твердофазных взаимодействий с дегидратацией смеси кристаллических гидроксидов, сформулированы условия, при которых реализуется этот весьма эффективный механизм твердофазных реакций. [c.257]

Влияние температуры на скорость процессов спекания и рекристаллизации. До сих пбр рассматривались процессы, протекающие при постоянной температуре, достаточно высокой для того, чтобы изменения в порошкообразной массе могли быть обнаружены за время опыта. Неоднократно указывалось, что перенос вещества при этом может происходить через газовую фазу путем поверхностной и объемной диффузии. Изменение скорости спекания и рекристаллизации с температурой зависит от вклада этих стадий в суммарный процесс и присущих им величин энергий активации. По данным Мальвина и Хьюза, энергия активации объемной диффузии для данного вещества в среднем составляет около 0,6 от энергии сублимации. Для большинства бинарных соединений она лежит между 80—250 кДж/моль. [c.220]

Оптимальной структурой из выпускаемых промышленностью носителей обладает носитель марки А-14 [59]. Активность катализатора на носителе А-14 в области температур активации 300—600°С не изменяется [48,58], выше 600°С активность возрастает, но после 750°С снова резко падает. Это связано, по-видимому, со спеканием катализатора. В настоящее время разработаны очень активные катализаторы с радиусом пор 10—20 нм [61], которые можно активировать при температурах до 800°С с сохранением структуры. [c.44]

Влияние температуры спекания на свойства сепараторов аналогично влиянию времени спекания. Повышение температуры спекания вызывает увеличение максимального диаметра пор и уменьшение пористости (при неизменной прочности поперек ребер сепараторов). Сепараторы, полученные при низкой температуре спекания, характеризуются большей степенью окрашенности полимера (при равной Прочности). Это связано, очевидно, с тем, что энергия активации Процесса дегидрохлорирования ПВХ ниже энергии активации вязкого течения ПВХ при 160-190 °С (100 кДж/моль по сравнению с 150 кДж/моль). Таким образом, при низких температурах спекания доминируют процессы деструкции ПВХ (элиминирование НС1 и образование сопряженных двойных связей), а при высоких - спекание. [c.258]

Существует возможность улучшить практически все показатели сорбционного фильтра, если, например, смешать гранулы угля с измельченным полиэтиленом и подвергнуть смесь спеканию либо получить угольное волокно путем карбонизации волокон вискозы с последующей его активацией. Структура такого материала напоминает клубок нитей толщиной 6—10 мкм, с большим количеством пор и огромной активной поверхностью. Подобная разработка [c.103]

У этих электродов следует отметить факт-незначительного снижения поляризации после контролируемой активации. Например, при нагрузке 50 ма/см она снижается не так сильно, как у электрода № 729 или 694 (см. разд. 4.1172). Причина такого малого снижения поляризации и малого повышения предельной плотности тока, возможно, заключается в том, что вследствие горячего прессования уменьшается обмен веществом между катализатором и опорным скелетом. Поэтому сплав сохраняет свой первоначальный состав. Напротив, при спекании с повышением температуры обмен вещества благодаря диффузии увеличивается, причем смесь порошков стремится перейти в состояние меньшей энергии (см. разд. 4.1416). [c.172]

Достаточной механической прочностью обладает электрод № 135, который был изготовлен точно так же, как электрод № 136, за исключением температуры спекания. Реакция с никелевым опорным скелетом во время получасового спекания при 600° С протекала также без заметного самопроизвольного повышения температуры и без существенной деформации электрода, но более энергично, чем у электрода № 136. Это проявилось в том, что выщелачивание в концентрированной КОН происходило еще слабее. После окончания активации электрод также обладал пирофорными свойствами. Размер [c.348]

Различные атомы кристалла обладают разной подвижностью. Атомы на поверхности окружены меньшим количеством притягивающих их соседних атомов, чем внутри кристалла, а чем меньше количество соседних атомов, тем меньше энергия активации и тем больше подвижность атомов. Наименее подвижны атомы, лежащие внутри кристалла и внутри контактных участков поверхности. В процессе спекания под влиянием повышенной температуры, усиливающей подвижность атомов, повышается контактное сцепление и тем самым упрочняется весь брикет. [c.307]

Причиной механической активации химических процессов не всегда является возникновение плазмы. В некоторых случаях при трении скольжения температура в местах контакта может превысить эвтектическую, и локально образуется жидкая пленка, облегчающая химическое взаимодействие или спекание. Интенсификации процесса способствует и то обстоятельство, что наряду с повышением температуры локальных объемов происходит импульсное повышение давления. [c.113]

Окись кальция и другие основные промоторы (исключая MgO, которая растворяется в магнетите) реагируют в первую очередь с двуокисью алюминия и двуокисью кремния, образуя стекловидное алюмосиликатное соединение и некоторое количество феррита кальция. После этого остается еще достаточное количество К2О, необходимого для активации железа. Возможно, в результате образования этих соединений СаО усиливает стабилизирующее действие AI2O3, предотвращающее спекание поверхности железа. Это также делает катализатор более устойчивым к отравлению серой и хлором. Некоторый избыток СаО растворяется в магнетите, и эта [c.160]

Расход отбеливающей земли данной активности зависит от качества очищаемого масла, его вязкости, смолистости и т. д., а также от требуемой глубины очистки и составляет от 3 до 20% (маос.) на очищаемое сырье. Активность адсорбента можно увеличить активируя его слабым раствором серной кислоты или термической обработкой. Термическую активацию применяют в тех случаях, когда контактная доочистка проводится при сраанительно низких температурах, при высоких температурах активация адсорбента обеспечивается его обезвоживанием, при нагревании до температуры очистки. Однатсо глубокое обезвоживание адсорбента (до влажно сти менее 10%) снижает его активность дальнейшая потеря влаги приводит к его дезактивации вплоть до спекания и полной потери активности. [c.242]

Адсорбционную активность адсорбента характеризуют количеством поглощенного вещества. Она тем выше, чем больше пористость адсорбента и его удельная поверхность, чем меньше частицы адсорбента. Для повышения активностп адсорбенты подвергаются предварительной обработке (активации), которая проводится кислотным выщелачиванием, высушиванием, прокалкой. Температура прокалки не должна превышать 400—500 °С, так как при более высокой температуре возможно спекание и уплотнение пор адсорбента и, следовательно, ухудшение его свойств. [c.321]

Для ускорения гидратации и твердения цементов на основе шлаков кроме их перевода в стекловидное состояние применяют химическую активацию путем введения в твердеющую суспензию щелочей и сульфатов, обычно в виде оксида (или гидроксида) кшьАия и гипса. Введение оксида кальция возможно также иепо-в шлак при сплавлении или спекании, т. е. можно ис [c.140]

Подобный эффект разрыхления может быть также использован для объяснения медленного поглощения водорода пленками никеля н вольф )ама. Наблюдаемая в этом случае энергия активации обусловлена, по крайней мере частично, райотой, требуемой для вскрытия тех капилляров, которые были закрыты во время пpeднJe твyющero спекания. [c.153]

Существование этих двух типов участков по соседству друг с другом на одной и той же поверхности кажется маловероятным. Если бы во время этих опытов быстрая хемосорбция -сопровождалась медленным процессом разрыхления, то наблюдались бы те же явления. При повышении температуры происходила бы десорбция, которая привела бы к установлению несколько меньшей степени зaпoJrпeния, соответствующей новым условиям температуры и давления. Вслед за этой быстрой десорбцией происходило бы медленное поглощение газа вновь открывающимися капиллярами, которые были ранее закрыты во время процесса спекания ( стабилизации ). При этом малую скорость разрыхления можно отнести за счет энергии активации этого процесса, а не энергии активации самой хемосорбции. Более быстрое протекание десорбции по сравнению с медленной хемосорбцией означает, что теплота хемосорбции имеет меньшую величину, чем энергия активации процесса медленного поглощения. [c.154]

Мех. активация твердых тел заключается в создании долгоживущих нарушений атомной структуры с целью изменения структурно-чувствит. св-в в-ва, прежде всего реакц. способности. Чаще всего активируют порошковые материалы мех. обработка порошков сопровождается накоплением точечных дефектов, дислокаций, аморфных областей, увеличением площади межзеренных границ, образованием новых пов-стей (см. Дефекты). Энергетич. выходы образования структурных дефектов, как правило, не превышают 10 -10 моль/МДж. В результате мех. нарушения атомной структуры повышаются р-римость в-ва и скорость растворения, облегчаются р-ции с молекулами среды и др. твердыми телами, на десятки и сотни градусов снижаются т-ры твердофазного синтеза, термич. разложения, спекания. Механически активируют наполнители (графит и др.), фосфатные удобрения, прир. и синтетич. полимеры и др. материалы. Мех. активация увлажненного диоксида кремния и нек-рьк др. оксидов придает им вяжущие св-ва и является основой безобжиговой технологии жаропрочных материалов. [c.77]

Сплав Ренея, как указано в разд. 4.111, выплавлялся из одинаковых по весу частей А1 (с чистотой минимум 99,87о) и анодного никеля в угольном тигле под защитным слоем СаС при температуре выше 1350° С. Хрупкий сплав, согласно разд. 4.112, подвергается грубому дроблеиию под прессом. Затем полученные куски размалываются в шаровой мельнице или вибромельнице. Из полученного таким образом порошка с помощью тонкого рассева или воздушной сепарации отбирается фракция с величиной зерен 3—5 мкм, которая смешивается с удвоенным по весу количеством карбонильного никеля, имеющего преимущественно величину зерен 5 мкм. Во избежание образования агломератов смешение производится в специальном барабане в течение не менее суток (см. разд. 4.114). В цилиндрическую пресс-форму с внутренним диаметром 40 мм с двумя пуансонами (см. фиг. 124) засыпается 20 г смеси. Смесь равномерно разравнивается, покрывается 2 г порошка карбонильного никеля и под нагрузкой 38 т прессуется в прочный электрод толщиной 2—4 мм. Спекание производится, согласно разд. 4,116, при температуре 700° С в токе чистого На. Время спекания около 30 мин. Выщелачивание и активация могут производиться просто путем нагрева электродов в 10 н. КОН до температуры порядка 80° С. Однако, согласно фиг. 25 и разд. 4.1172, активированные электроды дают высокую предельную плотность тока и более низкую поляризацию в том случае, если применяют метод контролируемой активации . При этом благодаря наложению положительного потенциала (—0,150 в по отношению к насыщенному каломельному электроду) происходит более быстрое удаление положительных комплексных ионов А1, что позволяет перейти к температуре выщелачивания 40° С и тем самым избежать происходящей при более высоких температурах рекристаллизации решеткн, уменьшающей каталитическую активность электродов. [c.89]

Как видно из разд. 4.11, к материалу опорного скелета предъявляется требование при последующем прессовании и спекании так связать зерна порошка сплава Ренея, чтобы электрод во время активации не рассыпался в порошок. Для этой цели выбирается порошок карбонильного никеля со средним диаметром зерен 5 мк. Он хорошо спекается, имеет высокую электропроводность и устойчив в растворе КОН, который служит электролитом и активатором. [c.150]

Фиг. 22 иллюстрирует отрицательное влияние на ДСК-электрод слишком высокой температуры активации. Опыт был проведен следующим образом. Сначала полученный спеканием электрод обрабатывался в интервале те.мператур 20— 40°С в 6 н. КОН до тех пор, пока не прекращалось заметное выделение газа. Затем электрод в качестве водородного электрода помещался в полуэле.мент (см. разд. 4.2) и снима.тась его поляризационная характеристика в 6 н. КОН при 40° С. Измерения производились относительно насыщенного каломельного электрода. После этого электрод вынимался из полуэлемента и свыше 15 час подвергался активации при температуре около 95° С. Затем вновь СЕЖмалась поляризацион- [c.154]

Медные ДСК-электроды с опорным скелетом из карбонильного никеля ведут себя аналогично никелевым ДСК-элек-тродам, ибо прн спекании всегда образуется также небольшое количество сплава N1—А1, который при активации дает никель Ренея. Этот никель Ренея и ведет к уменьшению водородного перенапряжения электрода. [c.294]

Электроды № 137, 140 и 139, которые спекались при 450, 510 и 530° С и были изготовлены при тех же условиях, что и электрод № 138, реагировали с 5 н. КОН значительно энергичнее. Такое спекание, не допуская заметной реакции сплава Ренея с никелевым опорным скелетом, с другой стороны, не обеспечивало достаточного спекания зерен опорного скелета. Электроды разваливались либо во время активации, либо в держателе электрода при подаче кислорода под небольшим давлением. При спекании электрода № 141 вдвое большее время спекания и большее содержание серебряного сплава Ренея уже при 540° С привели к заметной реакции е опорным скелетом. Выщелачивание в 5 н. КОН, как и у электрода № 138, проходило медленно. Эти неудачи были поводом перехода к спеканию в течение нескольких часов при 500°С, и среди других экспериментов было проведено спекание электрода № 198 в течение 5 час и электрода № 196 в течение 9 час. Ни в одном случае не наблюдалось сильной реакции с никелевым опорным скелетом, если даже электроды после активации обладали пирофорными свойствами, как и электроды № 137—141. Электрод № 198 разрушился во время активации. Электрод № 196 работал при давлении кислорода [c.353]

Электрод обладал исключительно большой механической прочностью по сравнению с ДСК-электродами с Шмелевым опорным скелетом, изготовленными холодным прессованием и спеченными без появления жидкой фазы. (На это указывают сравнительные испытания царапанием иглой.) Выщелачивание в 5 н. КОН при комнатной температуре происходило чрезвычайно бурно. В то время как на серебряных ДСК-электродах, изготовленных холодным прессованием с последующим спеканием, в 5 н. КОН выделение водорода начинается лишь через несколько секунд после погружения электрода, на электроде № 197 оно началось почти в момент погружения. При дальнейшей активации на нем в единицу времени выделялось значительно больше водорода, чем обычно на холоднопрессованных электродах, т. е. алюминий растворялся со значительно большей скоростью. Конечно, через несколько часов прекратилось выделение водорода, в то время как на холо.дно-прессованных электродах при равных условиях (примерно 100 см 5 н. КОН г А( при комнатной температуре) это наблюдается лишь через 1—2 дня. Причину различного поведения электродов с А —А1-сплавом, описанных в разд. 8.3112 и 8.3113, следует искать в различной интенсивности взаимодействия с никелевым опорным скелетом. Однако спекание электрода № 196 не привело к энергичной реакции с никелевым опорным скелетом. Поэтому и процесс активации его протекал примерно так же, как у горячепрессованного электрода № 197. Для ДСК-электродов с серебряным опорным скелетом выщелачивание в КОН происходит значительно медленнее, потому что перенапряжение водорода на серебре значительно больше, чем на никеле, и растворение алюми- иия тормозится замедленностью выделения водорода. Кроме, того, электрод № 197 проявляет заметную, хотя и незначительную, пирофорность, т. е. даже горячее прессование при указанных условиях приводит к образованию N1—А1-фаз, из которых алюминий растворяется. Но перенапряжение водорода на никеле Ренея, как известно, чрезвычайно мало, поэтому реакция растворения алюминия тормозится еще меньше. [c.359]

Текстурные промоторы присутствуют в катализаторе, как правило, в виде мелких частичек и оказывают тормозящее действие на спекание активной фазы. Эффективность промотора связана с его дисперсностью, которая должна быть значительно выше, нежели таковая активной составляющей. Текстурные промоторы должны иметь высокую температуру плавления, например У А12О3 пл = 2027 °С, у ЗЮг — 1700 °С, у Сг Оз — 2435 °С, у М 0—2802 °С и т. д. Текстурные промоторы не изменяют энергии активации реакции. Примером текстурного промотора может быть оксид алюминия, вводимый в малых количествах в железный катализатор синтеза аммиака [44], или же оксид хрома в цинк-хромовом катализаторе синтеза метанола. Оксид хрома уменьшает спекание оксида цинка, который в чистом виде является хорошим катализатором, но очень быстро теряет свою активность из-за образования больших кристаллов [19, 45—47]. [c.54]

Свыше тысячи композиций электродов было испытано таким образом. Были исследованы состав, распределение частиц по размерам, форма частиц и величина их поверхности, определяемая методом низкотемпературной адсорбции азота для различных комбинаций порошков металлов и сплавов и методики активации электродов катализатором. Лучшие методы изготовления были изучены более детально для того, чтооы определить оптимальные условия уплотнения и спекания, [c.450]

Раз1ичные атомы кристалла обладают разной подвижностью Атомы на поверхности окружены меньшим количеством притягивающих их соседних атомов, чем внутри кристалла, а чем меньше количество соседних атомов, тем меньше энергия активации и тем больше подвижность атомов Наименее подвижны атомы, лежащие внутри кристалла и внутри контактных участков поверхности В процессе спекания под влиянием повышенной температуры, усиливающей подвижность атомов, повышается контактное сцепление и тем самым упрочняется весь брикет Спекание сопровождается также некоторыми другими процес сами В результате спекания снимаются остаточные напряжения, бывшие в местах контакта Благодаря росту зерен через контактные участки происходит рекристаллизация металла Спекание обязательно проводят в вакууме или в атмосфере проточного инертного газа, чтобы предохранить изделие от окисления [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология