Активация, методики

Для расчета энергии активации реакции по уравнению (2.15) требуются данные о прочности разрываемой связи в углеводороде фо) и значении Умакс углеводорода. Значения Оо могут быть вычислены способами, описанными в работах [25—27]. Методика расчета Умакс углеводородов описана в работе [28]. Для ряда углеводородов значения /макс приведены в табл. 2.1. Для вычисления этих значений можно также воспользоваться эмпирическими зависимостями, приведенными в табл. 2.2. [c.34]

Рассмотрим описанные выше системы с энергетических позиций. Методика расчета энергетических параметров активации вязкого течения подробно описана в разделе 1.2 [37], апробирована нами [40] и другими авторами на различных образцах жидкости [36, 37]. Применение таких параметров, как теплота и энтропия активации вязкого течения, позволяет связать структурные изменения в НДС, изменение межмолекулярного взаимодействия с внешними условиями. [c.23]

Реакции мономолекулярного распада, идущие без барьеров активации, не имеют на ППЭ точек перевала, которые можно было бы связать с критической поверхностью, отделяющей область активированного комплекса от области продуктов. Поэтому методику, описанную выше, применить не удается. [c.74]

В главе 3 мы подробно рассматривали методику динамических расчетов. Однако надо заметить, что в настоящее время детальный расчет этой функции для многоатомной системы представляется очень сложным. Поэтому при решении основного кинетического уравнения используются модельные функции для описания скоростей образования молекул в данном энергетическом состоянии. Таким образом, первые два члена а этом уравнении определяют изменение числа частиц в заданном энергетическом интервале за счет процессов активации и дезактивации, а третий член связан с убылью частиц за счет спонтанного распада. [c.192]

Рассмотренная простейшая кинетическая модель, основанная на методике Фроста, дала возможность выявить, что вследствие различия между кажущимися энергиями активации собственно ароматизации и газообразования можно регулировать содержание ароматических углеводородов в катализатах. Например, можно подобрать такой температурный режим риформинга, который позволит изменить в нужную сторону удельные соотношения параллельных процессов ароматизации и газообразования. [c.38]

Выше мы рассмотрели вкратце методику изучения кинетики суммарной реакции крекинга. Изучение кинетики отдельных параллельно идущих реакций крекинга находится в зачаточном состоянии. Для этой цели определяют обычно состав продуктов крекинга при различных температурах для нулевого иревращения. Па основании состава продуктов определяют константы скорости крекинга для отдельных реакций при различных температурах, откуда вычисляют и величины энергии активации. Отдельные относящиеся сюда примеры изложены в главах 3 и 5. [c.14]

Используя данную методику, можно определить кинетические характеристики процесса превращения этих форм (верхний предел скорости вращения 38 с- , теплота активации 29+12,5 кДж/моль). [c.272]

Имеется обширнейший экспериментальный материал по определению кинетических констанг реагирования углерода различных видов топлива с газами. Следует отметить, что этот материал, полученный авторами с применением различных экспериментальных методик на разных видах углеродного материала, отличается большим разнообразием. В табл. 7-1 представлены пределы изменения значений энергии активации, полученных в различных исследованиях для реакций взаимодействия углерода с газами. [c.146]

Для измерения угла вращения используют специальные оптические приборы поляриметры (чаще всего полутеневые), Устройство поляриметра и методику работы на нем см. в инструкции к прибору. Если известны значения константы скорости реакции при двух температурах ( г, г,). то рассчитывают энергию активации а по уравнению [c.147]

Механическая активация тампонажных суспензий способствует повышению их подвижности, снижению структурной вязкости. В результате замедления процесса срастания частиц во время формирования коагуляционной структуры создаются благоприятные условия для облегчения процесса прокачивания насосами тампонажной суспензии. Это подтверждается кривыми, снятыми на консистометре КЦ-3 (рис. 115). Методика эксперимента сводилась к [c.237]

Исключение из конечной модели температуры связано с обнаруженным ранее низким значением энергии активации процесса КР (по результатам исследований, выполненных с использованием различных методик, энергия активации КР находится в пределах единиц ккал/моль [1, 2, 25]). При использованном уровне значимости влияние температуры, по-видимому, было заглушено статистическим шумом . Однако следует отметить, что температура все же оказывает косвенное влияние на развитие коррозионного растрескивания, способствуя разрушению противокоррозионных защитных покрытий магистральных газопроводов. Это влияние главным [c.58]

Как правило, альтернативные методики активации представляют интерес только в тех случаях, когда аналитическую проблему нельзя решить с помощью активации реакторными нейтронами. [c.128]

Методика активации угля, предложенная Зелинским, предусматривала двухкратное прокаливание смоченного водой угля в газовых печах или ретортах при 800—900 °С. Блестящие результаты испытаний противогаза на хлоре, фосгене, хлорпикрине, простота его конструкции позволили быстро снабдить армию защитными средствами и спасти тысячи жизней солдат и офицеров. Немецкая армия, располагавшая не только экспериментальными данными своих химиков, но и разведывательными сведениями о работах русских химиков, также использовала активный уголь как средство защиты. Я изобрел его не для нападения, а для защиты миллионов молодых жизней от страданий и смерти , — напишет впоследствии Зелинский о своем угольном противогазе. [c.17]

Методика активации заключается в следующем. В расплавленный и нагретый до 110—120° парафин добавляют около 40% вес. карбоновой соли марганца Полученный раствор соли марганца в парафине обрабатывают кислородом воздуха до максимального потемнения, соответствующего моменту перехода марганца в наиболее активное состояние. С целью уменьшения времени, которое необходимо для достижения катализатором активного состояния, целесообразно температуру в процессе его обработки воздухом поддерживать на уровне 140—150°. [c.221]

Разработана методика активационного определения суммы редкоземельных элементов, рутения, палладия и платины с радиохимическим выделением этих элементов [753]. Предложен метод выделения и очистки Оу , Ки ° , Pd ° , Pt на изотопных носителях с использованием экстракции трибутилфосфатом. Для намерения активности определяемых элементов применяют торцовые счетчики. Сумму редкоземельных элементов определяют по изотопу Dy . В различных образцах металлического бериллия определено б Ю —3 10 Ки, 5-10 —Ы0- Рс1, 6 10 — ЫО Р1, 2,6-10-4—7-10 о/р суммы редкоземельных элементов. Возможно также у-спектрометрическое определение продуктов нейтронной активации [754, 755]. [c.192]

Сопоставление вышеприведенных работ по кинетике гидрогено-лиза глюкозы, сорбита и глицерина показывает различие (иногда существенное) в полученных результатах, которое, очевидно, объясняется (помимо отличий в методике кинетического эксперимента) использованием разных концентраций катализатора и крекирующего агента. Таким образом, полученные в каждой из работ константы скорости, значения энергии активации, предэкспоненци-альные множители имеют локальное значение, так как привязаны к фиксированным значениям остальных параметров. Дальнейшие исследования кинетики этого сложного процесса целесообразно направить на определение истинных порядков реакции каждой из стадий, исследование щелочного ретроальдольного расщепления глюкозы, взаимного влияния концентраций катализаторов гидрирования, расщепления и гомогенных сокатализаторов, влияния дезактивации катализатора в ходе процесса и других факторов. Когда математическая модель будет учитывать влияние всего десятка факторов, воздействующих на выход целевых продуктов при гидрогенолизе, ее можно будет применить для целей оптимизации и управления. [c.131]

Возможно, что полученные различные кажущиеся порядки реакций по водороду и по бензолу наблюдались из-за неодинаковых условий и методик проведения экспериментов, а возможно еще и из-за неодинаковой активации катализаторов, применявщихся в опытах. Известно, что для одного и того же процесса, проводимого в присутствии разных катализаторов, могут наблюдаться неодинаковые кажущиеся порядки реакций. Например, при гидродеалкилировании толуола над хромуголь-ным катализатором процесс протекал с кажущимся нулевым порядком по водороду и первым по толуолу. Деалкилирование же над алюмокобальтмолибденовым катализатором, промотированным калием, протекало с кажущимся первым порядком по толуолу и дробным (в степени 0,3) по водороду [74]. [c.156]

Повышение скорости циркуляции этого газа при данном содержании кислорода уменьшает угар кокса. При использовании азота для подпитки инертного газа скорость охлаждения и "угар" кокса не зависят от степени его готовности, в то же время влияние готовности кокса в УСТК, где циркулирующий газ образуется в результате взаимодействия кокса с кислородом воздуха, весьма значительно. Незавершенность структурообразования кокса способствует активации его взаимодействия с циркулирующим газом даже при условии изотермической выдержки в форкамере до 40 мин. Поскольку в УСТК, где кокс охлаждают продуктами сгорания, необходимо дожигание оксида углерода до конечного содержания его в циркуляционном газе 2—3 %, в результате повышения температуры поступающих в котел газов угар кокса, а также выработка пара выше, чем в установках, где кокс охлаждают техническим азотом. Поэтому сравнение техникоэкономических показателей обоих типов установок по угару кокса и количеству вырабатываемого пара неправомерно. Для оценки технико-экономической эффективности сухого тушения кокса можно применять методику величины "угара" кокса, предложенную Липецким политехническим институтом (Ю.Я.Филоненко и др.). [c.183]

Ао,А1 - эмпирические коэффициенты, слабозависящие от природы веществ Отдельные характеристики методик определения физико-химических свойств многокомпонентных систем на основе ГЖС приведены в табл.4.5. Нами установлено, что каждому физико-химическому свойству соответствует несколько аналитических длин волн, на которых с удовлетворительной точностью выполняется соотношение (4,5). Стандартное отклонение в определении свойств не превышает 5-8 %, коэффициент корре.аяции при этом составляет 0,85-0,99. Из данных табл.4.5 видно, что ПКС выполним в очень сложных веществз5аПредло-жены экспрессные методы, позволяющие определять, по одной характеристике - коэффициентам поглощения, практически все трудно измеряемые обычным путем свойства. Например, молекулярную массу, вязкость, элементный состав, показатели термостойкости, температуру хрупкости, концентрацию парамагнитных центров, энергию активации вязкого течения, энергию когезии, температуру вспышки, вязкость, гюказатели реакционной способности и т. д. По сравнению с общепринятыми методами время определения свойств сокращается до 20-25 минут. [c.74]

Заметим, что образование фосфодиэфирной связи нельзя сводить к простому взаимодействию хлорфосфата с 5 -гидроксилом нуклеозида. Этот метод редко используется для образования фосфодиэфирной связи, поскольку такие реакции протекают медленнее, а сама методика синтеза сравнительно сложна. Ниже будет обсуждаться более удобная реакция хлорфосфата одного нуклеозида со вторым нуклеозидом. Альтернативный подход заключается в образовании фосфодиэфирной связи путем активации in situ нуклеотидов копденспрующнм агентом. Некоторые из таких агентов описаны ниже. [c.174]

Особенности коллоидного состояния и реологического поведения вышеописанных топливных систем были рассмотрены нами и с энергетических позиций. На основе активационной теории течения Я.И Френкеля и Г Эйринга [40] и материалов реологи юских исследований этих систем, проведенных в широком диапазоне температур, скорос1сй и напряжений сдвига, проведены расчеты энергетических параметров вязкого течения теплоты и энтропии активации вязкого течения. Методика расчета этих параметров изложена выше (см. п,3.3). [c.74]

Исследование неустойчивых промежуточных веществ. Обнаружение неустойчивых промежуточных частиц, образующихся в ходе химического превращения, их идентификация и кинетические характеристики дают очень ценную информацию, необходимую для установления детального механизма химического превращения. Часто эту информацию можно получить методом ИК-спектроскопии. При этом используют различные методики снимают спектры в струевых условиях, когда создается достаточно высокая концентрация промежуточных частиц стабилизируют эти частицы быстрым охлаждением реагирующей смеси до очень низкой температуры в окружении инертных молекул (метод матричной изоляции) используют импульсные методы в сочетании с быстроскани-рующим ИК-спектрометром и т. п. Например, с помощью последнего метода в продуктах газофазного импульсного фотолиза дифтордибромметана при записи спектра примерно через 1 мс после вспышки была обнаружена и идентифицирована частица Ср2, а в продуктах фотолиза трифториодметана обнаружен три-фторметильный радикал. Кинетическими измерениями методом ИК-спектроскопии было показано, что энергия активации рекомбинации двух радикалов F3 отлична от нуля. [c.218]

Для получения полной анодной кривой бьша применена разработан ная И.Л. Розенфельдом методика предварительной активации поверх ности, которая дает поляризационные кривые, характерные для пассиви рующегося металла с областями активного растворения, активно-пас сивного и пассивного состояния. На рис. 22 приведены анодные поляри зационные кривые алюминия АД1 и алюминиевых покрытий при ско рости наложения потенциалов 10 мВ/с в средах 0,01 н. Na l. В 0,01 н растворе Na l стационарный потенциал стали с электрофоретическим покрытием при гидростатическом обжатии на 0,1 Вис гидроимпульс ным - на 0,2 В положительнее потенциала чистого алюминия и состав ляет - 1,3 и -1,2 В соответственно. [c.82]

В работе [16б] предложена усовершенствованная методика определения реакционной способности углеродистых материалов по отношению к СО2 в проточной реакционной системе, основанная на непрерывном определении состава газообразных продуктов реакции при помощи оптико-акустических газоанализаторов с последующим расчетом зависимости угара углерода от продолжительности реагирования. В этой работе карбоксиреакционная способность коксов оценивается тремя параметрами предэкспонентом кажущейся константы скорости (при угаре, равном нулю) в уравнении Аррениуса, кажущейся энергией активации и коэффициентом, характеризующим скорость изменения кажущейся константы скорости реакции от угара. По первым двум кинетическим параметрам можно рассчитать начальную кажущуюся константу скорости для различных температур реагирования, а с помощью третьего - величину кажущейся константы- скорости при любой угаре кокса. Все параметры, характеризующие реакционную способность коксов, определяются непосредственно из экспериментальных данных и при этом нет необходимости в измерении как удельной, так и реакционной поверхности коксов. [c.23]

Амилмагнийбромид получают аналогично № 119, методика Б, п.2. Емкость колбы 3 л. Реагенты 144 г (6 г-ат.) порошка магния, несколько кристалликов иода для активации, 0,35 л зфира, 2 мл к-С5Н]1Вг (для начала реакции), смесь 900 г к-амилбромида (6 молей) и 0,35 л эфира. К полученному эфирному раствору амилмагнийбромида при (Н-—5°С за [c.92]

Молибден служит примером материалов, которые нельзя анализировать методом ИНАА. При активации молибдена реакторными нейтронами из основы пробы образуется шесть радионуклидов с ti/2 от 14 мин до 10 сут, так что радиохимическое разделение становится неизбежным. Очень эффективная методика разделения основана на анионном обмене с использованием колонки Дауэкс 1 X 8 из среды 20 М HF/3% Н2О2 [8.4-9 . Полученные из основы пробы радионуклиды Мо, а также радионуклиды Nb и Та, удерживаются на колонке, в то время как индикаторные радионуклиды большинства примесей содержатся в элюате. Для большинства примесей, представляющих интерес. [c.125]

Для фторирования элементарным фтором при очень высоких температурах можно использовать следующий метод тонкую проволоку фторируемого металла припаивают к достаточно толстым токоподводам, входящим внутрь кварцевого или металлического реактора. Реактор эвакуируют, осушают и затем наполняют фтором. Реакцию осуществляют пропусканием через проволоку тока большой силы. Выделяющееся при этом тепло инициирует реакцию, которая протекает далее самопроизвольно [84]. Эта методика была применена для первоначального синтеза гексафторида платины [84, 85]. Другой способ применяли для синтеза фторидов кислорода. При умеренных температурах кислород не реагирует с фтором и термическую активацию системы Оа—Fa осуществить трудно. Однако при пропускании смесей фтора и кислорода через электроразрядную трубку при низких температурах и давлениях образуются O3F2 и O2F2 [86—88]. При спи- [c.331]

Соответствующая реакция с замещенными оксиранами более подвержена протеканию побочных процессов (см. Основную литературу, Г(П)), особенно тех, результатом которых является депротонирование, и в то время как монозамещенные оксираны часто дают приемлемые выходы, для более сильно замещенных оксиранов, как правило, возникают проблемы, за исключением реакций с делокализованными литийорганическими соединениями. Для преодоления этих проблем предложено два более или менее успешных подхода. Использование купратов [1], особенно цианокупратов [2], рассмотрено в цитированных обзорах. Кроме того, недавно было показано, что активация оксиранового цикла в результате комплексообразо-вания с трифторидом бора может приводить к высоким выходам искомых продуктов раскрытия цикла [3, 4] несмотря на то, что эта методика до сих относительно мало испытана, она потенциально столь полезна, что ниже описан соответствующий пример. [c.116]

В/К Реготмас была разработана методика активации адсорбентов непосредственно в адсорберах газообразным аммиаком из баллона. Оптимальная температура регенерации отработанного масла с высоким кислотным числом адсорбентами, активированными аммиаком, 70—75° С. [c.95]

Слипченко и Шелякова [198] разработали быстрый способ приготовления активированных золей. При концентрации кремнезема ниже 1,3 % 5102 и при молярных отношениях Na25iF6 НагО порядка 0,5—0,6 и 5 02 Р 3,0—3,4 процесс быстрой полимеризации происходит в течение 3—5 мин до такой стадии, когда уже золь можно разбавлять для последующего применения. Если же его не разбавлять, то в течение 12—20 мии ои превращается в гель [198]. Устойчивость систем активированных золей рассмотрена в обзоре Генри [199]. В работе [200] дано объяснение влиянию длительности процесса старения системы перед разбавлением золей. Гриффин [201] описал теорию процесса активации и методики приготовления и использования активированных золей. Вопросы теории и практического применения активированных золей кремнезема обобщены также в работе Ланге и Спенсера [202], которые сопоставили активность системы с размерами и зарядом частиц золя. О подобных исследованиях сообщили Гото и Яцуянаге [203], определившие, что активированный золь — 26 [c.403]

Выбор метода создания пептидной связи в каждом случае определяется общей стратегией синтеза (рм. разд. 23.6.5), скоростью и эффективностью протекания реакции и факторами повседневной практики. Не последнюю роль играет при этом легкость отделения конечного пептида от неизбежно получающегося побочного продукта, образующегося при превращении активирующей группы. Так, активация дициклогексилкарбодиимидом (см. разд. 23.6.3.1) приводит к практически нерастворимой дициклогексилмочевине,. тогда как при использовании сложных эфиров Л/-гидроксисукцини-мида (см. разд. 23.6.3.2) образуется водорастворимый Л/-гидрокси-сукцинимид. Таким образом, обоснованный подбор конденсирующих реагентов обеспечивает значительную гибкость выбора методики обработки реакционной смеси. Выбор метода активации зависит также от природы карбоксильной компоненты, в особенности от группы X, защищающей аминогруппу схема (30) . Уретанопо-добные защиты обеспечивают существенную устойчивость к рацемизации в простых производных аминокислот, и поэтому здесь не столь важно, насколько выбранный метод создания пептидной связи способствует рацемизации. Если защитная группа представляет собой простое ацильное производное или замещена дополни тельным остатком аминокислоты, как в карбоксикомпоненте пепти дов, то тогда предотвращение рацемизации полностью зависит от избранной методики активации и условий реакции. [c.390]

Сог.ласно другой методике [71], сначала синтезируют цеолит из системы водного геля, полученной из NaOH, Al Og-SHjO и коллоидной SiOa. Кристаллы цеолита отделяют фильтрованием, промывают водой, переводят ионным обменом в аммониевую форму, после чего смешивают с каолином, который несколько часов активируют обработкой паром ири 700—750 °С. Полученные активированные таблетки содержат 10% цеолита. В этом случае активация паром, вероятно, приводит к образованию стабилизированной формы цеолита Y (см. гл. 6). [c.756]

При определении серы в фосфоре чувствительность при потоке 0,87-10 нейтр1см -сек и времени облучения 20 час. для навески фосфора в 1 0 составляет для серы 2-10" %, относительная ошибка 10—20% [518]. Метод нейтронной активации применен для определения серы на бумажных хроматограммах [1224], 10" % S в мьш1ьяке [1149], в молибдене [762] и в чистой меди [106]. В последнем случае используют реакцию (и, /)) Р. Пробу и эталоны (содержащие элементную серу) облучают 5 час. в нейтронном генераторе с выходом нейтронов 8-10 нейтрЫм -сек. После разложения пробы концентрированной азотной кислотой в присутствии фосфата как носителя осаждают фосфоромолибдат аммония и измеряют Р-активность Р на сцинтилляционном счетчике. Ошибка определения (1,5—2) 10" % S составляет 15—20% [106]. Методика может быть также применена для определения серы в цинке, никеле, магнии, кобальте, щелочных и щелочноземельных металлах и РЗЭ. [c.156]

Химический состав метеоритов,изучался во многих лабораториях разными исследователйми с применением различных ана- литических методик В настоящее время для определения состава метеоритов применяются методы нейтронной активации в сочетании с радиометрией, рентгено-флюоресцентного анализа, метод изотопного разбавления в сочетании с масс-спектромет-" рией. [c.102]

ДЛЯ определения содержания хрома нашел метод активации тепловыми нейтронами. В табл. 13 приведены ядерно-физические свойства изотопов хрома и сечения реакций на нейтронах [42]. При нейтронно-активационном анализе с использованием ядер-ных реакторов хром определяют по реакции (п, y) r. Конкурирующей реакцией является Ре (п, а) Сг, однако вследствие значительно более низкого сечения данной реакции (б 100 мбарн) и низкой распространенности изотопа Ре (5,84%) ее вклад несуществен. Так, при анализе горных пород он составляет 0,1—0,2% от содержания в них хрома [642]. Анализ железных метеоритов (—92% Ре) показывает, что при двухнедельном облучении потоком 1,4 10 нейтр1 см -сек) вклад указанной реакции составляет всего лишь 1-10 г/г [1051]. При анализе свинца высокой чистоты найдено, что 3,5-10 г железа будут давать такую же активность, как и 3 10 г Сг (предел обнаружения) [63], Радиохимические методы. При радиохимическом анализе облученных мишеней используют различные наиболее селективные способы разделения и очистки фракций определяемых элементов [239]. Широкое внедрение гамма-спектрометрической техники (см., например, [224, 235, 904]) позволяет существенно сократить, число операций очистки выделяемых фракций. Во многих случаях производят только групповое разделение или отделение элемента основы [95, 175, 618, 1066]. Этому способствует и то обстоятельство, что активность Сг, имеющего большое время жизни (см. табл. 13), обычно измеряют через 2 и более дней после конца облучения, когда все короткоживущие радиоизотопы уже распались. В табл. 14 приведены некоторые примеры радиохимических вариантов нейтронно-активационного определения хрома в различных объектах. Очень часто используют экстракционные методы. Для примера приведем методику нейтронно-активационного определения микропримесей Сг, Мп, Со, N1, Си и 2п в арсениде галлия высокой чистоты [531]. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология