Миграция вторичная

Несколько иначе протекает реакция алкилирования бензола бутеном-1. Образующийся промежуточный втор-бутил-катион до момента присоединения к ароматическому кольцу успевает частично претерпевать 1,2-миграцию гидрид-иона между вторичными углеродными атомами алкильной группы. При низкой температуре скорость первой реакции несколько превышает скорость второй реакции, о чем свидетельствует соотношение дейтерия в р- и 7-метильных группах. Повышение температуры реакции приводит к выравниванию этих скоростей. Превращение вгор-бутил-катиона в указанных условиях протекает, по-видимому, по следующей схеме [c.92]

Большинство из этих продуктов являются малоэффективными ингибиторами цепных радикальных процессов и, кроме того, ярко окрашены. Одновременно они имеют более низкую растворимость в каучуках, чем неозон Д. Эти обстоятельства обусловливают их миграцию на поверхность каучука и вызывают интенсивное изменение его окраски. Поэтому возникла необходимость изыскания других антиоксидантов, относящихся к классу вторичных ароматических аминов. За рубежом нашел применение для стабилизации ряда синтетических каучуков акрин МД, который по эффек- тивности практически равноценен неозону Д, но не обладает ря- [c.634]

Несмотря на присутствие в спектре пиков всех этих ионов, их относительная интенсивность в данном бифункциональном соединении значительно снижена. Больщая интенсивность пика иона 3 по сравнению с пиком иона ж находится в соответствии с предпочтительной миграцией вторичного водородного атома нежели первичного. [c.25]

Рассмотрим теперь данные по равновесным смесям изомеризации нафтенов. Ограничившись наиболее важной реакцией сужения—расширения цикла, не будем рассматривать изомеризацию, связанную с миграцией или изменением числа алкильных заместителей при сохранении структуры цикла. Для перехода от циклогексановых к циклопентановым углеводородам термодинамически благоприятны высокие температуры, и в этом существенное отличие изомеризации нафтенов от изомеризации парафинов. Если структурно переход от нормального к изопарафину подобен переходу от шестичленного к пятичленному нафтену (в обоих случаях в углеродной цепп вместо вторичного появляется третичный атом углерода), то термодинамические характеристики этих процессов различны. Изомеризация парафинов протекает с небольшим выделением тепла, уменьшением энтропии с ростом температуры Кр этой реакции уменьшается. Структурно близкая изомеризация циклогексанов в циклопентаны протекает, наоборот, с поглощением [c.128]

Различия в составе ОВ нефтематеринских пород предопределяют и многообразие нефтей, наследуемое от генерировавшего их ОВ. Однако наиболее сложен вопрос о том, что непосредственно наследуется нефтями от ОВ пород. Важно также выяснить, как влияют первичная миграция и вторичные процессы преобразования нефтей в залежах на генетические показатели углеводородов нефти и ОВ материнских пород. [c.30]

Теория карбоний-иона весьма полезна для объяснения таких случаев присоединения, как для изопропилэтилена, который дает вторичное и третичное галоидпроизводные в примерно одинаковых количествах. Уитмор показал, что первоначально образующийся вторичный хлорид, так же как и приготовленный другими путями, был так же стабилен, как и другие вторичные хлориды, и не изомеризуется в третичный хлорид. Доказательством в пользу наличия стадии изомеризации в этом и во многих других случаях является то, что в карбоний-ионе, образующемся в качестве промежуточного продукта, происходит миграция водородного атома и что такие перемещения происходят исключительно быстро. ГЗ случае изопропилэтилена первоначально образовавшийся карбоний-ион изомеризуется следующим образом [86] [c.367]

Ркс. Зв. Образование вторичных залежей нефти и газа при вертикальной миграции. [c.84]

Благодаря присутствию в нефти растворенных газов или же вследствие гидродинамического напора нефть в содержаш,их ее пластах находится под большим давлением. Это обстоятельство, как увидим потом, является одной из причин миграции (передвижения) нефти из нефтесодержащих пластов по разным направлен ниям, по линиям наименьшего сопротивления. Например, в том случае, если залежь будет связана трещинами с каким-либо песчаным пластом, нефть пройдет по этим трещинам, как показано на фиг. 5, и насытит пласты, способные вмещать нефть, образуя, таким образом, вторичную залежь. [c.112]

Первичные и вторичные нитропарафины могут существовать в двух таутомериых формах, из которых одна (псевдоформа) переходит в другую (ациформу) при миграции атома водорода к кислороду нитро-группы. [c.267]

Полагают, что в значительном числе случаев такие залежи образовались в результате контакта газа с нефтью и их рассматривают как вторичные. Но оторочки в залежи могут иметь и другое происхождение. Они могут образовываться, например, при воздымании территории, где находится конденсатная залежь. Падение давления в системе, возникающ,ее при этом, понижает растворяющую способность газа, и из газовой фазы выделяется часть наиболее труднорастворимых в газе- компонентов. Такие оторочки получили название оторочек конденсатно-го генезиса жидкая фаза может возникать и в процессе латеральной и вертикальной миграции газоконденсатных систем. Содержание конденсата в ловушках, лежащих по пути миграции газоконденсатной системы в направлении снижения давления, постепенно уменьшается, плотность его понижается, и гам [c.137]

В книге дана характеристика растворяющих и селективных свойств различных надкритических флюидов по отношению ко многим органическим и неорганическим веществам. Показана роль таких флюидов как растворителей в различных технических и природных процессах. Большую роль играют сжатые углеводородные газы как растворители жидких УВ в процессах их первичной и вторичной миграции в осадочных породах, приводящих к образованию и переформированию залежей углеводородов. Рассмотрены также основные закономерности этих процессов. [c.153]

Следует отметить, что внутримолекулярная миграция заряда в карбокатионах за счет гидридных переносов протекает в более мягких условиях, чем скелетные перегруппировки. Например, состав продуктов реакции при алкилировании бензола вторичными алкильными агентами при различных температурах претерпевает значительные изменения [c.108]

Преимущественное образование изотопомеров зависит от соотношения скоростей внутримолекулярной миграции гидрид-иона и этильного радикала. Подобный механизм объясняет незначительное образование грег-бутилбензола и отсутствие равновесия между вторичными углеродными атомами. [c.117]

Отсутствие скелетной изомеризации при межмолекулярном переносе алкильных групп может быть объяснено на основании механизма, предложенного Мак-Коли-и Лином [201]. Этот механизм соответствует наблюдаемым величинам кинетического изотопного эффекта при использовании дейтерированных в а-положение алкилбензолов и ряду других данных, но не соответствует предсказываемым этим механизмом высоким значениям позиционной и субстратной селективности [219], а также различиям скоростей межмолекулярной миграции первичных, вторичных и третичных алкильных групп. Следовательно долевая значимость и этого пути в случае его существования должна быть незначительна. [c.226]

Химическая типизация нефтей основана на закономерностях относительного распределения углеводородов различных классов алканов, цикланов, аренов. На химический состав нефтей резко влияют различные вторичные процессы, например биодеградация, катагенез, миграция, растворение в сжатом газе и пр. [c.253]

Правда, в рассматриваемом примере превращения г ис-1-метил-2-этилциклопентана состав образующихся диметилциклогексанов мало зависит от общей степени превращения исходного углеводорода. Это связано со значительно большей скоростью первичной реакции расширения цикла по сравнению со скоростями вторичных реакций — миграции метильных групп в образовавшихся диметилциклогексанах. Однако в других случаях эти соотношения скоростей могут быть и не столь благоприятными, что может привести к искажению состава первоначальных продуктов реакции. Для того чтобы полностью устранить влияние вторичных (консекутивных) реакций на состав первоначально образующихся углеводородов, нами в дальнейшем проводилась графическая обработка полученных результатов экстраполяцией состава продуктов реакции к нулевой степени превращения исходного углеводорода [32, 33]. [c.158]

Нефтеобразование — весьма сложный, многостадийный и очень длительный химический процесс, детали механизма которого пока не ясны. Так как исходный органический материал находится в рассеянном состоянии, то очевидно, что продукты его превращения— нефть и газ — также первоначально рассеяны в нефтематеринской, чаще всего глинистой породе. Но вследствие своей подвижности нефть и газ, так же как и вода, способны передвигаться в толще пород. Геологи называют эти перемещения миграцией. Различают первичную и вторичную миграцию. В результате первичной миграции из нефтематеринских пород нефть [c.8]

Ряд исследователей как генетические критерии используют данные об углеводородном составе бензиновой фракции. Так, В.А. Чахмахчев [33] использовал величины отношений изоалканы/н-алканы, гексацикла-ны/пентацикланы, бензол/толуол, цикланы/алканы, изопреноиды/м-ал-каны, а также содержание гемзамещенных алканов. Эти показатели имеют ряд ограничений, потому что они, как и вся бензиновая фракция, чутко реагируют на вторичные изменения — выветривание, окисление, биохимические изменения нефтей, миграцию, катагенез. [c.39]

Нефти всех пяти генотипов встречены в основном в сингенетичном залегании. Однако имеются случаи нахождения нефтей в других отложениях. Наиболее часто нефти во "вторичном залегании" встречаются в восточной прибортовой зоне, где нефти "каменноугольного" генотипа обнаружены в триасовых, пермских и юрских отложениях. Однако роль зпи-генетичных нефтей в общих запасах нефтей "каменноугольного" генотипа незначительна. В этой же зоне имеются случаи нахождения нефтей "триасового" генотипа в юрских и меловых отложениях и нефтей "юрского" генотипа в меловых отложениях. Последние характеризуются наибольшим процентом зпигенетичных нефтей. Однако, оценивая в целом роль эпигенетичных нефтей в мезозойско-палеозойских отложениях Прикаспийской впадины, следует отметить, что массовой миграции нефти из нижележащих отложений (в том числе и из подсолевых) в вышележащие не происходило. Имели место лишь локальные перетоки нефти на ограниченных участках. [c.73]

Приведенные выше данные свидетельствуют о том, что современный облик нефти определяется влиянием многих факторов, контролируемых геологическими условиями на всех этапах возникновения, миграции, аккумуляции и существования нефти. На первых стадиях, когда закладываются основы генетического типа УВ, большее значение имеют фациально-климатические условия, на последующих — особенности тектонического развития региона. Однако следует отметить, что масштабы и особенности вторичных изменений нефтей, отраженные в основном в ее свойствах и компонентном составе, определяются ее генетическим типом. В одних и тех же условиях катагенеза или гипергенеза нефти разных генетических типов существенно отличаются друг от друга по индивидуальному составу, структуре УВ и изотопному составу серы и углерода. Генетические признаки нефтей ("генетический код") достаточно устойчивы и практически мало изменяются при вторичных изменениях нефтей. [c.148]

В Терско-Каспийском прогибе прогнозируются по плотности те же зоны (за исключением легких нефтей) с нефтями средними (VII зона), утяжеленными (VIII зона) и тяжелыми (IX зона). Так же как и в Западно-Кубанском прогибе смена зон относительно легких нефтей зонами тяжелых и очень тяжелых нефтей происходит от наиболее погруженной части прогиба к приподнятым И в том и в другом случаях эти изменения обусловлены одними и теми же причинами региональной миграцией углеводородных флюидов из Зон генерации к бортовым частям прогибов с дифференциальной гравитацией и вторичным воздействием гипергенных факторов. [c.185]

Другой тип изомеризации, протекающий в ограниченной степени и гораздо более медленно, чем первый, приводит к изменению степени разветвленности. Так, например, в системе, состоящей из метилпентана, образовалось небольшое количество 2,3-диметилбутана, а в смеси, состоящей из диметилпентанов, наблюдалось медленное образование 2- и 3-метил гексанов [67]. Превращение такого типа включает обратимую миграцию метильной группы, которая или с самого начала является, или становится в результате миграции одним из заместителей у вторичного атома углерода. Необходимо, кроме того, чтобы каждая участвующая в реакции молекула обладала третичным атомом углерода в исходной и в конечной изомерной форме. [c.34]

Всякое более или менее значительное естественное скопление нефти в земной коре называется нефтяным месторождением. Различают месторождения нефти первичного и вторичного характера. Нефть первичных месторождений находится в тех самых пластах, в которых она и возликла. Вторичными называют те месторождения, где нефть в содержащих ее слоях появилась после своего образования в другом месте, откуда она пришла путем более или менее сложной миграции. Среди исследователей, занимавшихся вопросами образования нефтяных месторождений, есть крайние сторонники первичного ее залегания, например, известный геолог-нефтяник К. П. Калицкий. Существуют представители и другого, противоположного воззрения о повсеместном вторичном залегании нефти. Из них наиболее выдающимися являются наш знаменитый химик Д. И. Менделеев, а из иностранных ученых — Юджин Кост. [c.111]

Более распространенным в геологической науке является другое воззрение, согласно которому нефть образовалась не в том месте, где она в настоящее время находится в виде залежи, а пришла сюда теми или иными путями из мест своего первоначального образования в процессе более или менее сложной миграции . Следовательно, те залежи ее, которые мы вскрываем в настоящее врёмя в нефтяных месторождениях, представляют собою вторичные ее скопления. На этой точке зрения стоят как сторонники органического происхождения нефти, так и сторонники ее неорганического происхождения, причем между теми и другими устанавливается существенная разница в воззрениях на процесс образования нефтяных месторождений. Сторонники неорганического происхождения нефти полагают, что нефть возникла в недрах земной коры где-то на неведомых глубинах, поднялась оттуда различными путями, по преимуществу в виде газов, и скопилась в верхних, более холодных частях земной коры, где углеводородные газы сконденсировались в пористых породах и образовали залежи жидкой нефти. Так, например, одна из теорий неорганического происхождения нефти, выдвинутая Д. И. Менделеевым, предполагает, что образование нефти произошло в тех зонах земной коры, где было налицо углеродистое железо, на которое действовала проникшая вглубь с поверхности земной коры вода, и [c.183]

Но здесЕ) жо, в этих областях со слабой складчатостью, с особой силой выступает и роль другого фактора условий, заложенных в природе самого пласта. Действительно, бывает часто очень трудно определить, чем обусловлен тот или иной наклон пласта причинами тектонического характера или же отложением его на полого падающей в сторону моря прибрежной морской террасе. Можно спорить относительно причин уклона знаменитого бартлесвильского песка в месторождении Глэннпул, не соглашаться, Что мы здесь имеем пример пологого моноклинального залегания, и утверждать, что пласт имеет естественный уклон, возникший из условий его отложения, но несомненно одно, что общее падение всех свит верхнего палеозоя к западу и осложнение этого моноклинального залегания рядом вторичных форм, о которых мы говорили выше, сыграли в конечном счете решающую роль в миграции нефти и в образовании ее скоплений в этих формах, и это, мы думаем, не подлежит никакому сомнению. При этом, говоря о миграции нефти как об общем региональном процессе, не нужно забывать и той роли, которую играла вода, в большинстве случаев сопутствующая не )ти. [c.295]

Так произошла нефть почти всех нефтяных месторождений Соединенных Штатов, так произошла нефть и наших нефтяных месторождений Грозненского, Майкопского, Эмбенского районов и др., где нефть, как говорят, залегает первично, т. е. она возникла в пределах той свиты, где сейчас залегает, и вся ее миграция совершалась в пределах только этой сьитьт из глин в пески и по пескам — в своды антиклиналей и в другие места скопления. Но там, где она залегает вторично, не в тех свитах, среди которых возникла и куда пришла после сложного пути странствования, там процессы ее образования несколько неясны. Возьмем нефтяные месторождения юго-восточной части Кавказа, где залежи нефти приурочены к продуктивной толще. Эта свита по своему характеру и по условиям отложения не могла сама по себе быть источником нефти, а могла послужить лишь великолепным коллекторол для нее . Нефть в нее пришла из других свит, но из каких именно Вот тут-то и начинается область догадок. Все свиты третичного возраста типа диатомовых слоев, майкопской свиты, бурого коуна могли быть материнскими породами. Битуминозные породы залегают и в мезозое. Кроме того, мы здесь видим тесную связь не только территориальную, но и генетическую, между грязевыми вулканами и нефтяными месторождениями. [c.347]

Однако 1 процессе восстановления катионообменных форм цеолитов водородом происходит миграция образующихся атомов металла на вторичную пористую структуру I . последующим их агрегированием в крупные кристаллы [2]. Между том изпестно, что каталитические свойства этих контактов во многом зависят ог со( тояния ввсдепного в цеолит металла, его дисперсности и степени гомого то1 ты в цеолите. [c.331]

В предыдущих разделах рассматривали удаление частиц и капель из потоков газа с помощью электростатических сил. Однако практическая эффективность электрофильтра зависит от ряда вторичных фа.кторов, определяемых поведением пыли пря лооа-данпи ее на осадительные электроды и при ее удалении с этих электродов. Эти факторы зависят от типа пыли, ее физических свойств — размера частиц и удельного сопротивления — и в определенной степени от общей скорости газа в электрофильтре. Они учитываются в эффективной скорости миграции (э.с. м.), которую рассчитывают с помощью к.п.д. электрофильтра [уравнение (Х.56)] п удельной площади поверхности осаждения (рассчитанной) на едиинцу объема. [c.463]

Гидроизомеризация олефинов, т. е. прямое превращение их в изопарафины протекает только на сульфидированном катализаторе. В отсутствие серы идет только миграция двойной связи и диспропорционирование. Если в качестве носителя использовать 810а гидроизомеризация не идет Главные продукты — углеводороды Сз- -С4. Изучено влияние азотсодержащих соединений на скорость гидрокрекинга Присутствие серы понижает кажущуюся энергию активации с 44 до 36 ккал/моль Гексадекан быстрее всего расщепляется до Се-Только после 100%-ного превращения в заметной степени протекают вторичные реакции, приводящие к углеводородам С4—Си (преобладают С7 — Се). Циклизация незначительна (12—16 моль на 100 моль превращенного сырья). и-Гептан дает в основном продукты Сз —С4. У докозана боле заметны вторичные реакции. Гексадецен превращается аналогично гексадекану. Непревращенное сырье изомеризовано Расщепление происходит в основном по центральным связям [c.309]

Наблюдаемое перераспределение радиоактивной метки указывает на то, что внутримолекулярные гидридные переносы в выбранных условиях протекают значительно быстрее реакции алкилирования. Метильная группа, а тем более этильная, смещаются значительно медленнее, чем протекает гидридный перенос. Кроме того, снижение скорости миграции метила объясняется еще и тем, что наиболее стабильным является третичный метилциклогексил-катион, что приводит к образованию 1-метил-1-фенилциклогексана. Например, при алкилировании бензола в присутствии 96%-й Н2804 при 5°С [1- С]метилциклогекса НО-лом-1, [2-1 С] метилциклогексанолом-2 и [1- С] метилциклогек-сеном-1 образуется лишь 1,1-метилфенилциклогексан, в а-углеродном атоме которого содержится =70% радиоактивности исходного спирта. Подобные результаты можно объяснить быстро наступающим равновесием между промежуточными вторичными и третичными метилциклогексил-катионами за счет внутримолекулярных гидридных и алкильных переносов. Такое же распределение радиоактивности наблюдается при алкилировании бензола [1- С] метнлциклогексаном-1. [c.120]

Высокая подвижность вторичных и третичных алкильных групп была отмечена многими авторами [170, 196]. Механизм и закономерности реакции межмолекулярной миграции алкильных групп будут рассмотрены ниже. Подробно изомеризацион ные превращения полиметилароматических углеводородов описаны в работе [197]. [c.165]

Еще ранее Биуотер и Стеси [298] для объяснения приблизительно равных скоростей образования СН4 и СзНе при фоторазложении н-С4Н]о (250—400 °С 2,66-10 Па) указывали на возможность 1,2-или 1,3-миграции водорода. Заключение об изомеризации --С4Нв радикалов во втор--С, д с последующим распадом на метильный радикал сделано также Лином и Беком [132] на основании исследования кинетики вторичной реакции образования метана при термическом разложении этана (550—726 С, 1,33-10 -т-8,0-10 Па). По-видимому, реакция действительно идет в две стадии, так как наличие в системе при больших степенях превращения цис- и транс-бутенов-2 свидетельствует скорее всего в пользу существования тор--С Нд. [c.189]

Реакция переалкилирования ароматических углеводородов в настоящее время получила самостоятельное оформление в виде процессов для получения низших ароматических углеводородов—процессы Таторей (Япония) и Ксилолы плюс (США). В связи с отсутствием изомеризационных превращений при межмолекулярной миграции алкильных групп [201] был сделан вывод, что при переалкилировании межмолекулярный перенос заместителя не может протекать в виде карбениевых ионов, которые претерпели бы изомеризацию в более стабильные вторичные или третичные структуры. Мак-Коли и А. Лина впервые высказали предположение о том, что в выбранных условиях (каталитическая система ВРз-НР, температура 20°С) межмолекулярная миграция протекает по бимолекулярному механизму. При этом вторая стадия реакции — взаимодействие с-комплек-са с нейтральной ароматической молекулой — является лимитирующей. [c.171]

Подтверждение этому получено нами при масс-спектромет-рическом изучении продуктов, среди которых обнаружена масса 236, что соответствует дифенилциклогексачу. Величина индукционного периода зависит от ряда условий, в том числе от структуры алкильной группы, а также от соотношения углеводородов, бензола и катализатора. Увеличение скорости межмолекулярной миграции с ростом степени разветвления алкильных групп указывает на возрастающую роль образующихся алкилкатионов, способных к быстрой межмолекулярной миграции. Доказательством служит циклогексан и метилциклопентан, обнаруженные в продуктах реакции диспропорционирования фенилциклогексана. Можно было ожидать, что вторичные и третичные алкил-катионы, образующиеся в результате взаимодействия катализатора с соответствующими алкилбензолами, будут способны к межмолекулярному гидридному обмену с углеводородами, взятыми в качестве растворителя, тем более, что подобный обмен был установлен в идентичных условиях процесса. [c.206]

Таким образом, соотношение 205/ 0Л-эпимеров для определения длительности миграции нефти следует использовать весьма осторожно. Поскольку в процессе жидкофазной адсорбции элюируются в первую очередь 5а,205-эпимеры, а эпимер 5а,20Д сорбируется сильнее, то соотношение 205/20/ можно использовать лишь для изучения процессов вторичной миграции, т. е. изучения процессов передвижения уже зрелых нефтей через пористые среды (адсорбенты). В этих случаях в исходной смеси должны содержаться в равных концентрациях 20/ -и 205-энимеры, а дальнейшее передвижение и адсорбция будут способствовать преобладанию в продуктах миграции более высоких концентраций 205-эпимера. Отметим также, что лучшее ГЖХ-разделение близкокинящих 5а,205- и 14р,20/ -эпимеров может быть выполнено на капиллярных колоннах с силиконовыми фазами [30] (см. рис. 41). [c.121]

В своем изложении, следуя Фрейдлиной и сотр. [293], остановимся в основном на принципе структурно-химической классификации перегруппировок, обозначая их по миграции атома водорода 1,2 1,3 1,4 и т. д. (цифры указывают на центры перегруппировки). Однако там, где это удобно, будем вводить обозначения Рабиновича и сотр. [294], которые предложили для процесса перехода атома водорода символ Маь, где N — число атомов С в кольце циклического переходного состояния, равное 3, 4, 5. .. а = р, з или t относится к первичным, вторичным или третичным разрывающимся связям С—Н, Ь р, 3 или f — соответственно к образующимся С—Н-свя-зям. Таким образом, изомеризация [c.187]

При автоокислении ненасыщенных углеводородов кислород обычно присоединяется к углеродному атому в а-по-ложении относительно углерода с двойной связью, которая при этом сохраняется (в некоторых случаях возможна ее миграция) [17]. Это правило было подтверждено многими последующими работами. Однако позднее наблюдались и исключения, объясняемые стерическими факторами. Так, при автоокислении 4-винилциклогексена в растворе декалина, бензола или /прт-бутилбензола также получались спирты и кетоны, но 87% этих соединений образовывалось в результате окисления вторичного углеродного атома в кольце, а не третичного атома углерода, находящегося рядом с ненасыгценной связью [18]. При этом в качестве первичного продукта автоокисления получали гидроперекись следующего строения [c.220]

Несмотря на кажущуюся простоту этой схемы, алкилирование в присутствии А1С1з протекает значительно сложнее благодаря вторичным реакциям миграции радикалов и изомеризации боковых цепей. Так, например, взаимодействие СНз 1 или СзН С с бензолом в присутствии А1С1з всегда связано с образованием не только моноалкилбензолов, но и полиалкилзамещенных, вплоть до гексаал-килбензолов [c.649]

Определенный интерес представляет образование свободных радикалов в ненасыщенных каучуках в атмосфере озона при воздействии напряжения. На основных этапах описанной выше реакции озона с ненасыщенными связями полимера свободные радикалы не образуются. Однако в г ис-полибутадиене, натуральном каучуке и акрилонитрил-бутадиеиовом каучуке было получено большое число кислотных радикалов [206, 208]. В качестве одной из возможных причин образования этих радикалов из озонидов или амфотерных ионов можно назвать неизвестные вторичные этапы деградации, возможно связанные с отделением водорода или миграцией протона [197, 206, 208]. Другая возможная причина образования радикалов, без сомнения, связана с разрывом недеградированных молекул каучука и взаимодействием этих основных радикалов с молекулярным кислородом. Концентрация свободных радикалов в бутадиеновом и акрилонитрил-бутадиеновом каучуках характеризуется такой же зависимостью от деформации и концентрации озона, как и визуальные повреждения материала, т. е. поверхностные трещины в образцах каучука, деградирующего в атмосфере озона. Следует упомянуть следующие существенные результаты [206, 208] [c.315]

Чтобы уменьшить вероятность вторичных превращений, мы заменили бензол более реакционноспособным я-ксилолом. Как и в предыдущем случае, получена сложная смесь соединений, в которой преобладает 1,3-диметил-4-изопропилбензол. Как явствует из его структуры, алкилирование и-ксилола сопровождается миграцией ме-тильной группы. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология