Присутствии облучение

При реакции сульфоокисления двуокись серы и кислород взаимодействуют с парафиновыми углеводородами нри ультрафиолетовом облучении или в присутствии органических перекисей, образуя алифатические сульфоновые кислоты. Прямое сульфирование парафиновых углеводородов серной кислотой, аналогичное проводимому с ароматическими углеводородами, невозможно. По-видимому, сульфоокисление позволяет преодолеть этот недостаток. [c.11]

Рис. 15. Изменение отношения цис-и транс-гептенов в продуктах изомеризации гептена-1 в присутствии карбонила железа при облучении реакционной системы у-квантами [мощность дозы 6-10 эВ/(см -ч)]

В загрязненной атмосфере диоксид серы, оксиды азота и углеводороды присутствуют одновременно. Облучение олефинов с прямой цепью и ароматических соединений в присутствии диоксида серы и оксидов азота приводит к образованию значительного количества аэрозолей. Скорость реакции для диоксида азота зависит от соотношения реагентов. [c.32]

Результаты опытов по крекингу газойля в присутствии облученного и необлученного катализаторов [c.162]

Результаты опытов по риформингу н-гептана в присутствии облученного и необлученного катализаторов (платина на окиси алюминия избыточное давление 14 ат) [c.162]

Свободные радикалы, образующиеся в полимерах, могут инициировать полимеризацию некоторых мономеров, с которыми они входят в контакт. Эта реакция уже упоминалась в связи с получением привитых полимеров (стр. 114). Другим примером является полимеризация метилметакрилата, инициируемая облученным полиметилметакрилатом [Ш4], и полимеризация акрилонитрила в присутствии облученного поливинилхлорида [С29]. [c.182]

Эта закономерность, не изменяющаяся ни присутствием катализатора, ни облучением ультрафиолетовым светом, зависит (правда, в ограниченной степени) от температуры и давления реакции (см. главу IX). [c.199]

Сульфохлорирование сульфурилхлоридом при облучении ультрафиолетовыми лучами в присутствии неорганических катализаторов [30] [c.372]

Окисление пропилена в метилацетате в присутствии ацетальде-гида [54] при 200 °С привело к получению 49,4 мол. % окиси пропилена. Ультрафиолетовое облучение и перекисные алкильные и ацильные соединения ускоряют окисление в присутствии ацетальдегида [55]. Добавки перекиси водорода пли алкилгидроперекисей в присутствии солей Си, Мп, Ni или Со также ускоряют окисление [561. [c.80]

Трихлорсилан реагирует легко с пентеном-1 и циклогексеном в присутствии органических перекисей или при облучении ультрафиолетовым светом [14] [c.360]

Эмпирические составы жидкой смолы, полученной при окислении воздухом дистиллята термического крекинга, выдержанного в стакане и облученного солнечным светом, а также затвердевшего продукта, собранного после высыхания этой жидкости, и характерного темного смолистого продукта, полученного после выпаривания первоначального дистиллята в полированной медной чашке, приведены в табл. П-1. Анализы показывают, что-в смолах содержится большое количество кислорода двойных связей немного. Кислотность высокая, но омыляемых веществ содержится относительно мало. Умеренные молекулярные веса хорошо согласуются с низкими точками плавления. Осадок, полученный выпаркой в медной чашке, состоит более чем наполовину из водорастворимых соединений. Он содержит только 13% не-омыляЕмых веществ вероятно, это альдегиды и кетоны. Жидкая смола подобна производным от нее. Окисленный бензин, от которого была отделена смола, показал присутствие уксусной и акриловой кислот. Были обнаружены и более высокие непредельные кислоты. [c.74]

На геометрические характеристики структуры мембран значитель- ное влияние оказывают следующие факторы тип заряженной частицы (рис. 11-6), присутствие примесей в полимере, концентрация раствора, вид и длительность дополнительного облучения, частичный отжиг перед выщелачиванием, продолжительность травления. Применение частичного отжига и низкоконцентрированного травильного раствора ведет к получению мембран с порами малого диаметра. В настоящее время существует возможность получать ядерные мембраны с порами диаметром от 4 нм (40 А) до нескольких десятков микрометров. Толщина этих мембран варьируется от единицы до нескольких микрометров (обычно около 10 мкм). [c.54]

Перспективно использование модифицирующих агентов для выяснения причинно-следственной связи между различными типами поражения макромолекулы и характером изменения ее биологических свойств. Логика такого исследования состоит в следующем. Пусть модифицирующий агент видоизменяет характер инактивации макромолекулы, например в его присутствии облученный фермент сохраняет сродство к субстрату, хотя и утрачивает каталитическую активность, а без модифицирующего агента облучение инактивирует обе функции макромолекулы. В этом случае интересно сопоставить структурные повреждения, возникающие в присутствии модифицирующего агента и без него. Если в отсутствие модифицирующего агента наблюдаются какие-то дополнительные структурные повреждения, то можно предположить, что с ними связана потеря субстратной специфичности облученного фермента. Для проверки такого предположения необходимы строгие количественные исследования, например сопоставление радиационно-химического выхода данного типа структурного поражения и выхода инактивированных молекул, концентрационных зависимостей и т. д. Если это возможо, следует вызвать такие же повреждения иными, нерадиационными воздействиями и оценить, к каким последствиям для фермента это приведет. [c.94]

В табл. 59 приведены данные по изомеризации бутена-1 в присутствии предварительно облученного цеолита 13А. При малых поглощенных дозах (53-10 эВ/см ) требуется большое время реакции—до 200 ч (образец 6) при больших поглощенных дозах (свыше 200-10 9 эВ/см ) степень превращения бутена-1 в бутены-2 превышает 80% (образцы 2 и 3). При большом количестве адсорбированного олефина (40,4 см г) степень превращения невелика ( 11%, образец 5), [c.183]

Исследования облученных и пеоб-лученных образцов катализатора методами рентгеновской и электронной дифракции не выявили сколько-нибудь заметных различий. Однако каталитические испытания обнаружили значительное влияние облучения. Эти испытания проводились путем измерения превращения бутена-1 в цис- и транс-бутен-2 в поточных опытах при 65° С и атмосферном давлении. Вследствие постепенной дезактивации катализатора потребовалось исследовать зависимость степени превращения от продолжительности работы при различных объемных скоростях сырья с последующей экстраполяцией к моменту нуль. Таким путем находили начальную активность данного катализатора при данной объемной скорости сырья лолучепные данные представлены графически на рис. 20 как функция величины, обратной объемной скорости. Из кривых рис. 20 видно, что облучение заметно снижает каталитическую активность алюмосиликата в реакции изомеризации бутена-1. В качестве продуктов реакции образовались только цис- и транс-бутея-2, а при данной степени превращения бутена-1 отношение транс- к иис-бутену-2 в присутствии облученного и необлученного катализаторов оказалось одинаковым. Следовательно, облучение влияет только на активность катализатора, но никаких новых реакций при изомеризации бутена-1 в присутствии облученного катализатора пе наблюдалось. [c.160]

Мясников [125] и Комуро, Фуйита и Кван [126] наблюдали фотосенсибилизацию в процессе окисления изопропилового спирта в присутствии облученной окиси цинка, но реакция пока еще не подвергалась детальному изучению. Клингман [121] сообщил [c.361]

Клетки собирают, переносят на фильтры с помощью харвестера и измеряют включение Н-тимидина, как описано в предыдущем разделе. Оптимальное время культивирования обычно составляет 5—7 дней, но для точного определения наиболее подходящих условий культивирования необходимо исследовать зависимость результатов от времени. При использовании в качестве отвечающих клеток лимфоцитов из эфферентной лимфы включение Н-тимидина должно составлять менее 1000 имп/мин в присутствии облученных аутологичных клеток и 20 000— 80 000 имп/мин в присутствии аллогенных клеток-стимуляторов. [c.463]

При действи сернистого ангидрида и хлора на парафиновые углеводороды в условиях ультрафиолетового облучения или в присутствии образующих радикалы веществ образуются алифатические сульфохлориды по уравнению [c.133]

Гидроксилирование. Ароматические соединения моя но перевести в производные фенольного типа путем воздействия на водные растворы радиации или реактива Фептона (перекись водорода и сульфат двухвалентного железа) [132]. Для получения хороших выходов при гпдро-ксилированип путем облучения Х-лучами водных растворов важно присутствие кислорода. Представляется вероятным, что ити реакции протекают через стадию образования гидроксильного свободного радикала с последующей атакой последнего па ароматическое кольцо. Типичные результаты суммированы в табл. 18. [c.467]

Одновременно с собственно сульфохлорированием, как важнейшая побочная реакция, протекает только одно хлорирование углеродной цепи без одновременного присоединения двуокиси серы. При проведении сульфохлорирования в условиях рассеянного освещения, реакции сульфохлорирования и хлорирования углеродной цепи протекают с практически одинаковой скоростью, так что в молекуле на каждый атом серы приходится приморио двойное количество атомов хлора. Если реакция сульфохлорирования проводится в условиях облучения ультрафиолетовым светом или в присутствии образующих радикалы веществ, как перекиси, тетраэтилсвинец, диазомотап и т. п., хлорирование углеродной цепи приобретает второстепенное значение и практически идет только сульфохлорировашге. [c.137]

Бромированные парафиновые углеводороды, которые не могут быть получены прямым бромированием, возможно получать присоединением четырехбромистого углерода или бромоформа к олефиновым углеродам в присутствии органических перекисей. Так, например, из 1-октена и четырехбромистого углерода в присутствии перекиси бензоила или при облучении кварцевой лампой получают высокие выходы 1,1,1,3-тетра-бромнонана (температура кипения прн 0,02 мм рт. ст. 127°). [c.200]

В присутствии кислорода бромистый алюминий катализирует изомеризацию метилциклопентана даже без добавления бромистого водорода [53]. Реакция до некоторой степени идет и на рассеянном свету, но сильно ускоряется при ультрафиолетовом облучении. Промотирующее действие кислорода, вероятно, связано с окислением бромистого алюминия с образованием брома. Последний реагирует затем с метилциклопентаном, давая бромметилциклопентан, который действует как инициатор цепи изомеризации. Выделение из бромистого алюминия коричневых паров при облучении его в присутствии кислорода согласуется с этим объяснением. [c.45]

При бромировании нитропарафннов в отсутствие оснований, но в присутстви пятиокиси фофсора и при облучении ультрафиолетовым светом получаются те же продукты (как показали Райли и Мак-Би [25]), что и в присутствии щелочей. [c.272]

Для второй группы углеводородов, после того как реа-кция нача- лась, образование сульфоновых перкислот сначала тоже протекает само собой. Однако при этом не только реакция развивается медленнее, но и получающиеся перкислоты обладают меньшей продолжительностью жизни, так что постепенно наступает полное затухание. процесса. Технически приемлемого протекания процесса можно достичь лишь добавкой ацилирующих веществ, которые сразу же стабилизируют сульфоновую перкислоту, ие осл1абляя ее дей-ствия как соединения, поддерживающего развитие цепной реакции. Если бы при сульфоокислении углеводородов второй группы всякое образование перкислот немедленно прекращалось с прекращением внешнего воздействия (облучения актиничным светом или введения озона), то и добавка уксусного ангидрида не могла бы предотвратить затухание реакции. В тех относительно редких случаях, когда сульфоокисление протекает само собой и в отсутствие ацилирую-щего вещества, присутствие последнего увеличивает скорость реакци л. [c.496]

Эта реакция, обнаруженная Карашем и Брауном, состоит в действии хлористого окоалила или фосгена на циклоалифатические и парафиновые углеводороды в присутствии органических перекисей или при ультрафиолетовом облучении [23]. [c.503]

При облучении или в присутствии катализатора СО взаимодействует с хлором, образуя оксохлорид O I 2 и т. д. [c.407]

Галоидолефины получены реакцией полигалоидметана и олефинов в присутствии перекисей или при освещении [6]. Например, при реакции бромтрихлорметана (1,0 моля) с октеном-1 (0,25 моля) в присутствии перекиси ацетила (0,012 моля) при 100° образуется 1,1,1-трихлор-З-бром-нопен-2 (выход 80%). Тот же продукт с выходом около 10% получается при применении внутреннего облучения реакционной смеси при помощи спирали типа неоновой при 65°. Аналогичная реакция с октеном-2 дает трихлорбромнопен при индуцировании реакции перекисью ацетила (выход около 20%) и при фотохимическом индуцировании (выход -30%) [6]. [c.236]

Реакции олефинов с хлорангидридами органических кислот обычно проводятся в присутствии хлористого алюминия. Без катализатора Фриделя-Крафтса оксалилхлорнд не реагирует с триметилэтиленом, октеном-1, цетеном-1 или циклогексеном, даже если реакция промоти-руотся облучением светом или добавкой перекисей [44]. [c.362]

Возникающий при крекинге цвет нефтепродуктов связан с окислением и зависит от содержания сернистых соединений [741, 742]. Присутствие последних сказывается п па появлении тумана из водяных частиц, несущем окись серы и органические продукты окисления, подобные бензиновой смоле. Напоминаем, смолообразование сильно ускоряется ультрафиолетовым облучением — ртутными парами или электрической дугой [743—745]. Если существует подобное излучение, даже прямогонные бензины экстенсивно увеличивают смолообразование. Минимальную степень окисления, инициированного светом, опознают по изменению величины поверхностного натяжения в воде [746]. Качественные признаки сочетания инициированного светом окисления с изменением цвета легко обнаруживаются. Вязкие фракции и нетро-латумы, подвергнутые облучению светом и воздействию воздуха, часто в прогрессирующей степени темнеют, причем потемнение уменьшается вниз от поверхности жидкости. Плохо очищенные твердые парафины при облучении светом также значительно быстрее темнеют и ухудшают свои свойства. [c.150]

В большинстве случаев галоидирование ускоряется под действием светового облучения (длина волны 3000—5000 А) или высокой температуры (в присутствии катализатора или без него). В качестве катализаторов обычно применяют галоидные соединения металлов, имеющих два валентных состояния, способные отдавать атомы галоидов при переходе из одного валентного состояния в другое, — P I5, P I3, Fe lg. Используют также хлористую сурьму или хлористый марганец, а также неметаллические катализаторы — иод, бром или фосфор. [c.259]

При облучении и в присутствии разбавленных растворов NaOH обычно получают смеси, состоящие примерно из 60% кристаллического продукта и 40% масла. Первый компонент содержит 2—6% у-изомера, второй — 12—30%. [c.289]

Высокомолекулярный полимер окиси тетрафторэтилена является кристаллическим веществом с Тил == 36 °С. Попытки получения высокомолекулярных сополимеров окисей тетрафторэтилена и гексафторпропилена пока не увенчались успехом. На ионных катализаторах типа фторида цезия образуются только жидкие олигомеры, а при попытке осуществления сополимеризации радиационным методом при низких температурах образуется гомополимер окиси тетрафторэтилена. Перфторированный эластомер с прекрасными свойствами и высокой термической стабильностью синтезирован из а,со-дииодперфтордиэтилового эфира при облучении его УФ-светом в присутствии ртути [40] [c.512]

Реакции такого же типа проходят с арил- и винилгалогенида-ми при облучении их в присутствии Bu4NBr и Сог(СО)8 в бензольном растворе [1885]. [c.285]

При облучении гексакарбонилов металлов в системе метиленхло-рид/ТГФ в присутствии краун-эфира и гидроксида калия или фторида калия в течение 2 ч ртутной кварцевой лампой вы- [c.286]

Было, однако, найдено, что скорость изомеризации может быть 1ачительно увеличена, а достигаемое фотохимическое равнове-1е существенно смещено вправо, если ввести в систему свето- агирующие добавки сенсибилизаторов облучение цыс-пипериле-1 в присутствии карбонильных соединений, образующих с ним )М0генную систему (ацетофенон, бензофенон), позволило полу-1ть транс-изомер со скоростью, примерно втрое большей, чем в гсутствие карбонильных соединений. Кроме того, достигаемое от- шение транс- и цис-изомеров в этом случае возросло почти в раза и составило более 1,2. [c.59]

Сенсибилизатором может быть и бензол ( т=357 кДж/моль), а в присутствии бензофенона ( т=290 кДж/моль) и пирена ( т = =206 кДж/моль) эта реакция не идет [49]. Облучение норбор-нена УФ-светом и -квантами в присутствии сенсибилизаторов с т>310 кДж/моль (например, ацетофенона) тоже приводит к образованию циклического димера [c.79]

НОЙ атмосфере и в присутствии следов кислорода и паров воды без растворителя и с-неполярным (бензол) и полярным (изопропиловый спирт) растворителями. Изучено также активирование изомеризации УФ-лучами и у-квантами. Некоторые результаты приведены табл. 29. Видно, что наибольшую каталитическую активность проявляют наименее стабильные карбонилы металлов VII и VIII групп (Ке, Со, Ре), в то время как стабильные к облучению карбонилы металлов VI группы не активны. Наибольшей активностью обладает карбонил рения, но попытки активировать его УФ-лучами и у-квантами оказались безуспешными, так как разложение карбонила протекало быстрее, чем активирование им изомеризации. Это же характерно и для другого двуядерного карбонила — Со2(СО)8. Что касается карбонила железа, то он наиболее чувствителен к активированию и поэтому особенно удобен для исследовательских целей. [c.108]

Обычно при изомеризации бутена-1 в бутены-2 в продуктах реакции преобладают транс-изомеры (см. табл. 57). Однако в ряде случаев, например для получения стереорегулярного каучука на основе бутадиена-1,3, необходимы jfu -изомеры. Преобладание 1 г1С-бутена-2 наблюдается при изомеризации бутена-1 в присутствии цеолита 10Х [11]. Изомеризацию бутена-1 в ц с-бутен-2 проводят в жидкой фазе при комнатной температуре, 2,1 МПа и объемных скоростях 5—15 ч в присутствии цеолита 10Х (размер пор 0,8 нм), активированного при 320°С. В этих условиях степень превращения бутена-1 составляла 5,2% (мольн.), а селективность его изомеризации в цмс-бутен-2 равна 95,7Сопроцессы в присутствии цеолитов с активированием -кванта-ми. Для изомеризации бутена-1 в бутен-2 при низких температурах используют облучение 7-квантами Со [12, 13]. Этот метод применяется в двух вариантах в первом случае изомеризацию проводят на предварительно облученном цеолите типа 13А, во втором облучению подвергают цеолит с адсорбированным на нем [c.182]

В уране после облучения его в реакторе усгановлено присутствие изотопов самария 5т [153], европия Ей [156], гадолиния 0с1 [159] и тербия ТЬ [161]. Облученная проба смешивалась с некоторым количеством перечисленных редкоземельных элементов в качестве носителя, после чего два первых элемента и нептуний Мр [239] экстрагировались амальгамой натрия из растворов ацетатов в уксусной кислоте. Экстракт разделялся хроматографическим методом в ионообменниках (Оо уех 56—Х4), в качестве вымываюш,ей жидкости применялась 4,25%-ная молочная кислота с рН=3,42 при 80 С. По этому же методу разделялись гадолиний и тербий. Окись гадолиния чистотой 95% можно экстрагировать из смеси редкоземельных элементов, пользуясь в качестве растворителя трибутилфосфатом и водным раствором НМОз [464]. [c.445]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология