Двойная кислородом

РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ АММИАКА И АМИНОВ К ДВОЙНОЙ УГЛЕРОД-УГЛЕРОДНОЙ И К ДВОЙНОЙ КИСЛОРОД-УГЛЕРОДНОЙ СВЯЗИ, А ТАКЖЕ К ТРЕХЧЛЕННЫМ ЦИКЛИЧЕСКИМ ОКИСЯМ (а-ОКИСЯМ) И СУЛЬФИДАМ [c.37]

Присоединение аммиака и аминов к двойной кислород-углеродной связи [c.41]

Если электрон присоединится к атому хлора, то при этом получится атом хлора, несущий единичный отрицательный заряд, т. е. образуется ион хлора (хлорид-ион). Если к группе атомов, состоящей из атома серы и четырех атомов кислорода, присоединятся два электрона, то в результате получится сульфат-ион, несущий двойной отрицательный заряд, и т. д. Таким образом можно легко объяснить причины образования всех отрицательно заряженных ионов. [c.149]

Во-вторых, причиной прогоркания жиров или масел может быть присоединение к любым двойны.м связям, имеющимся в их молекулах, атомов кислорода. К каждой двойной связи присоединяется по два атома кислорода, и образуются так называемые перекиси, они или, точнее, продукты их дальнейших превращений и придают жиру неприятный вкус. [c.200]

Иногда в состав растительного масла входит особенно много линолевой и линоленовой кислот. В их молекулах очень много двойных связей, и молекулы жира, в которые они входят, на воздухе активно присоединяют кислород по всем этим двойным связям. Атомы кислорода присоединяются к ним парами и связывают между собой углеводородные цепи соседних молекул. Происходит нечто вроде полимеризации масло превращается в скопление связанных между собой гигантских молекул и образует прочную, твердую пленку. Другими словами, оно высыхает такие масла и называют высыхающими. [c.201]

Присоединение кислорода но двойной связи с образованием окиси этилена идет со значительно меньшим выделением тенла [c.185]

Еще более эффективен адсорбционно-электрохимический механизм пассивирования, установленный Эршлером, Б. Н. Кабановым, Я. М. Колотыркиным и др. Справедливость этого механизма подтверждается, напрнмер, данными по растворению платины. Скорость ее растворения в соляной кислоте при постоянном потенциале экспоненциально зависит от поверхностной концентрации кислорода. Чтобы скорость растворения упала в четыре раза, достаточно посадить на электрод количество кислорода, способное покрыть около 4% его видимой поверхности. Следующая такая же порция кислорода уменьшает скорость растворения еще в четыре раза, т. е. в шестнадцать раз по сравнению с первоначальной величиной, новые 4% доводят ее до /б4 от начального значения и т. д. вплоть до практически полного прекращения растворения платины. Подобная экспоненциальная зависимость объясняется Эршлером вытеснением из двойного слоя адсорбированными атомами кислорода (играющими роль отрицательного конца диполя металл — кислород) эквивалентного числа адсорбированных анионов. Уменьшение числа анионов в двойном слое соответственно снижает ионный скачок потенциала при сохранении неизменной общей разности потенциалов между металлом и раствором. Это должно привести, согласно законам электрохимической кинетики, к экспоненциальному снижению скорости ионизации, т. е. к такому же уменьшению скорости растворения металла, что и наблюдается на опыте. [c.484]

Рассуждая аналогичным образом, можно показать, что в N0 вследствие делокализации зарядов и я-связи все три атома кислорода равноценны, ыо =0,121 нм. В молекуле же НЫОз одна из связей N0 одинарная, N0 = 0,141 нм, две другие — близки к двойным, N0 =0,121 нм [c.78]

Если он обращен отрицательной стороной наружу, то работа выхода электронов увеличивается. Если же внешняя часть слоя положительна, то работа выхода уменьшается. При хемосорбции значения КРП находятся в интервале от —1,5 В (для оксида углерода на железе) до +1,6 В (для кислорода на никеле) [210]. Поверхностные пленки ослабляют термоэлектронную эмиссию, повышая работу выхода электронов. Уже одноатомный слой постороннего вещества, нанесенный на поверхность, изменяет потенциал двойного слоя. При этом опреде- [c.185]

Легко отщепляется кислород, соединенный с углеродом в -положении к углерод-углеродной двойной связью. [c.465]

Образование перекисей из олефинов. Наличие двойной связи в молекуле углеводорода увеличивает ее восприимчивость к атаке кислорода. Внедрение кислорода в молекулу происходит через образование перекиси, что недостаточно понимали ранние исследователи [44]. Образование перекисей в качестве начальных продуктов окисления было экспериментально установлено на многих конкретных примерах. (Ряд таких примеров приведен в табл. 1). [c.286]

Развитие. В соответствии со схемой окисления в присутствии достаточного количества кислорода стадия развития в первую очередь затрагивает более стабильные свободные перекисные радикалы. Реакция таких радикалов на этой стадии является важнейшим фактором, определяющим природу продуктов окисления. Присоединение радикала но месту двойной связи приводит к образованию полимеров перекисей, в то время как в результате отщепления атома водорода от активной метиленовой группы образуется гидроперекись. Термохимические исследования показали, что обе реакции энергетически одинаково выгодны [24]. Такие активные олефиновые углеводороды, как нанример диены, с сопряженными двойными связями, имеют тенденцию к образованию перекисей полимерного типа. В некоторых случаях на стадию развития могут влиять отсутствие метиленовой группы или стерические факторы, однако путем обобщения имеющихся данных нока еще нельзя решить, какой вид реакции будет преобладать в процессе. Место атаки кислорода может зависеть от температуры, более высокие температуры (выше 80° С) способствуют атаке непосредственно па двойную связь [5]. [c.293]

Обычно олефиновые углеводороды окисляются более активно, чем соответствующие им парафины. При реакции олефиновых углеводородов с озоном, перекисью водорода и надкислотами образуются окислы двухатомных радикалов. Эти продукты, однако, не являются обязательными при часто имеющем место ухудшении свойств непредельных нефтяных углеводородов и углеводородных смесей. Во взаимодействие с кислородом обычно вступает углеродный атом, находящийся рядом с двойной связью. Сопряженные диолефины окисляются с образованием полимерных диалкилперекисей. Эта реакция, несомненно, играет важную роль при смолообразовании в топливах. [c.73]

Эмпирические составы жидкой смолы, полученной при окислении воздухом дистиллята термического крекинга, выдержанного в стакане и облученного солнечным светом, а также затвердевшего продукта, собранного после высыхания этой жидкости, и характерного темного смолистого продукта, полученного после выпаривания первоначального дистиллята в полированной медной чашке, приведены в табл. П-1. Анализы показывают, что-в смолах содержится большое количество кислорода двойных связей немного. Кислотность высокая, но омыляемых веществ содержится относительно мало. Умеренные молекулярные веса хорошо согласуются с низкими точками плавления. Осадок, полученный выпаркой в медной чашке, состоит более чем наполовину из водорастворимых соединений. Он содержит только 13% не-омыляЕмых веществ вероятно, это альдегиды и кетоны. Жидкая смола подобна производным от нее. Окисленный бензин, от которого была отделена смола, показал присутствие уксусной и акриловой кислот. Были обнаружены и более высокие непредельные кислоты. [c.74]

Реакции, в которых водород присоединяется к функциональным группам, содержащим кислород, связанный двойной связью С=0, [c.230]

Гидрирование соединений с карбонильными группами (альдегиды и кетоны). При гидрировании двойной связи С=0 образуются первичные спирты — в случае альдегидов, и вторичные — в случае кетонов/ При замещении карбонильного кислорода водородом образуются углеводороды. [c.232]

Благодаря небольшому содержанию двойных связей бутил-каучук стоек к действию кислорода. Соли металлов переменной валентности (Си, Мп, Ре) оказывают незначительное влияние на стойкость каучука [14]. При воздействии ближнего УФ-света или ионизирующих излучений он сильно деструктирует. Для стабилизации в него вводят до 0,5% антиоксиданта (неозона Д, НГ-2246, ионола). Бутилкаучук легче растворяется в углеводородах жирного ряда, чем в ароматических, нерастворим в спиртах, эфирах, кетонах, диоксане, этилацетате и растворителях, содержащих амино- и нитрогруппы. Ниже приведены некоторые физические свойства бутилкаучука [15] [c.349]

Отсутствие двойных связей в основной цепи обеспечивает полимерам высокую стабильность при хранении без противостарителя, тепло-, кислородо- и погодостойкость и стойкость к действию УФ-лучей. Резины из акрилатных каучуков устойчивы также к многократным деформациям и разрастанию трещин и характеризуются высокой газонепроницаемостью [1]. Наличие по-групп обеспечивает вулканизатам высокую стойкость к маслам. [c.387]

Кинетика реакций окислительного дегидрирования бутенов изучена проточно-циркуляционным методом [16, 20, 27]. Скорости суммарного превращения бутенов и глубокого окисления бутенов и бутадиена пропорциональны парциальным давлениям исходных углеводородов и не зависят от парциального давления кислорода при его концентрациях выше 3% (мол.). При концентрациях выше 10% (мол.) водяной пар не оказывает влияния на скорость процесса. Положение двойной связи в молекуле бутена оказывает существенное влияние на скорость окислительного дегидрирования. По реакционной способности изомеры н-бутенов располагаются в ряд [c.687]

Замещение кислорода карбонильной груп-п ы. Взаимодействие альдегидов и кетонов с аммиаком и аминами сначала приводит к образованию продуктов присоединения по двойной кислород-углеродной связи (см. стр. 41) — оксиаминосоединениям, которые с отщеплением воды переходят в иминосоединения — альдимины и соответственно кет-имины [c.28]

Отсюда возникли попытки исправления сложившихся химических представлений в духе идей кристаллографии путем переноса центра внимания от молекулы вещества к его кристаллу, от состава вещества к его кристаллической структуре, от в а л е н т н о с т и атома в соединении к его координации в кристалле. С этих позиций, например, недопустимо оперировать молекулярными представлениями применительно к веществам с ионной структурой кристаллов, обычную шпинель (XI 2 доп. 35) нельзя считать а.чюминатом магния, простые силикаты — солямн кремневых кислот п т. д. Напротив, неизменность кристаллической структуры вещества с вариацией атомных соотношений (см., например, доп. 72) позволяет трактовать его как химическое соединение переменного состава (отметая тем самым критерий валентности). Формулы соединений подлежали изменению опять-таки в соответствии со структурой и.мсино твердых веществ. Так, для хлористого натрия предлагалась уточненная формула Nae le (отражающая шестерную координацию каждого из ионов в кристалле), для двуокиси кремния — SiO (отражающая четверную координацию кремния и двойную кислорода) и т, п. При этом забывалось о том, [c.311]

В 90-х годах прошлого века над этой проблемой начал работать шотландский химик Джеймс Дьюар (1842—1923). Он приготовил в большом количестве жидкий кислород, который хранил в изобретенном им сосуде, получившем название сосуда Дьюара. Сосуд Дьюара — это колба с двойными стенками, из пространства между которыми выкачан воздух Теплопроводность разреженного газа между стенками настолько мала, что температура веш,ества, поме-ш,енноро в сосуд, долгое время остается постоянной. Чтобы еще более замедлить процесс передачи тепла, Дьюар посеребрил стенки сосуда, (Бытовой термос — это всего-навсего сосуд Дьюара, закрывающийся пробкой.) [c.122]

Л. 3. Соборовский, Ю. М. Зиновьев и М. А. Энглин [22] наряду с изучением фосфонилирования парафиновых углеводородо.в (изооктана, изобутана, изопентана, диизопропила и т, д.) исследовали также совместное действие треххлористого фосфора и кислорода на различные олефины. При этом происходит присоединение по двойной связи и получается хлорангидрид хлоралкилфосфиновой кислоты [22] [c.502]

Гидрогенолиз гетероорганических соединений в процессах гпдрооблагораживания происходит в результате разрыва связей С —5, С—Ы, С —О и насыщения водородом образующихся гете — роатомов и двойной связи у углеводородной части молекул нефтяного сырья. При этом сера, азот и кислород выделяются в В1[де соответственно Н 5, NH.J и Н О. Содержащиеся в сырье н1 предельные гидрируются до предельных парафиновых углево — дородов. В зависимости от условий процессов возможны частичное гидрирование и гидрокрекинг полициклических ароматических И смолисто-асфальтеновых углеводородов. Металлооргани — чсские соединения сырья разрушаются, и выделяющиеся металлы о лагаются на катализаторе. [c.204]

Для непредельных углеводородов типа стирола наряду с отрывом атома водорода характерно присоединение пероксидных радикалов по двойной связи с последующим присоединением кислорода и образованием полипероксидов [35] [c.54]

В приведенном выше примере гидроперекись образуется в результате замещения молекулой кислорода активированного углеродного атома у двойной связи. В процессе замещения может произойти смещение двойной связи, но не разрушение ее. При образовании двузамещенных перекисей процесс окисления протекает через прямое соединение кислорода с двойной связью. Так происходит в случае стирола, который при таком окислении образует полимер путем процесса, подобного сополимеризации. Полимер перекиси представляет собой нелетучий смолоподобный продукт, состоящий из следующих структурных единиц [c.286]

В табл. 1 включены примеры присоединения кислорода в положение 1—4 к системе с сопряженными двойными связями, в частности к 1,3-циклогеЛсадпену [c.287]

Существуют два типа окислительных реакций непредельных углеводородов 1) прямая атака двойных или тройных связей электрофиль-пыми реагентами, например озоном, фотосенсибилизированным молекулярным кислородом, органическими перкислотами, свободными гидроксильными радикалами, активированной светом перекисью водорода или различными неорганическими перекисями, способными образовывать неорганические перкислоты, перманганатом, неорганическими окислами, такими как четырехокись осмия, пятиокись ванадия, окись хрома и двуокись марганца, солями ртути, иодобензоатом серебра, диазоуксусным эфиром и подобными веществами 2) косвенная атака метиленовых групп, смежных с двойными и тройными связями и с ароматическими ядрами, такими реагентами, как молекулярный кислород, органические перекиси, двуокись селена, тетраацетат свинца,хлористый хромил, трет-бутил-хромат, бромсукцинимид и т. д. Первый тип реакций протекает по ионному механизму, второй — по свободнорадикальному механизму. Некоторые из этих реакций будут рассмотрены в следующих разделах. [c.347]

Полярная природа озона была установлена Льюисом п Смитом [8, 12]. Они предположили, что средний атом кислорода поляризован положительно, поэтому для озона чаще всего принимается такая структура, в которой три атомй кислорода образуют тупой угол с положительно заряженным кислородным атомом в вершине его. Под влиянием полярной молекулы озона двойная связь поляризуется таким образом, что я-элек-троны присоединяются к положительно заряженному атому кислорода в молекуле озона. Механизм такой реакции может быть. представлен следующим образом [c.348]

Как и и случае сопряженных диенов, фотосенсибилизированное само-окислоние моноолефинов протекает с непосредственным присоединением молекулярного кислорода к двойной связи и с последующим смещением протона из аллильного атома углерода, в результате чего получаются в значительных количествах олефиновые гидроперекиси [6]. Данная реакция, как будет показано ниже, имеет [c.356]

Под действием световой энергии и амфотерных ионов двойные связи акцептора поляризуются, что приводит к повышению реакционной способности я-электропов. Сложный амфотерный ион (XXVII) выделяет молекулу кислорода, которая действует так же, как амфотерный ион, и превращается сам в нормальный эозин (XXIV). Образование конечных продуктов фотосенсибилизированного окисления объясняется присоединением молекулы кислорода, действующей как амфотерный ион, положительно заряженным атомом к я-электронам двойной связи, в результате чего образуется новый амфотерный ион (XXVIII), который затем перестраивается в стабильную гидроперекись. Если в качестве акцептора использован а-пинен, то эти стадии реакции можно представить следующим образом [c.359]

В связи с тем, одиако, что исключается свободнорадикальный механизм или механизм иона карбония на том основании, что изомеры олефинов сохраняют свою конфигурацию, трудно представить, каким образом данный механизм будет способствовать образованию тракс-алкокси-ртутного соединения. Больше того, совершенно невероятно, чтобы двойная связь с 7г-электроиами вошла в координационную связь с кислородом алкоксилыюй группы скорое, чем с атомом ртути. Поэтому несмотря на некоторые недостатки ионного механизма меркурирования двойной связи данный механизм предпочитается в настояш се время всем прочим, так как у него больше преимуществ, чем недостатков. [c.374]

Кислород также является врагом природного и синтетического каучуков (опять-таки за исключением бутилкаучука, гипалона , вулколлана и хемигума ЗЬ ), но не в такой степени, как озон. В то время как озон атакует только двойную связь, согласно Фармеру кислород, по-видимому, атакует а-метиленовую группу, образуя гидроперекись, — [c.217]

Наличие двойных связей в макромолекуле каучука обусловливает способность к реакциям с кислородом, хлором и другими веществами. При взаимодействии цианогруппы с гидроксиламином образуются амидоксимные и гидроксамовокислые группы [3] [c.357]

В производстве БНК используется бутадиен того же качества, что и в производстве бутадиен-стирольных каучуков. Акрилонитрил применяется с концешрацией выше 99%. Он получается различными способами, из которых важное значение приобрел синтез его из пропилена, аммиака и кислорода. Акрилонитрил характе-рпзуется следующими свойствами т. кип. 77,3 °С, растворимость в воде 7,3%, растворимость воды в акрилонитриле 3,17о- Не содержащий посторонних примесей акрилонитрил устойчив к окислению на воздухе и нагреванию. Как технический продукт хранится в присутствии гидрохинона, р-нафтола и др. Двойная связь акрилонитрила обладает высокой реакционной способностью, обусловленной ее поляризацией цианогруппой, атом азота которой смещает я-электроны двойной связи и понижает ее электронную плотность. Благодаря поляризующему влиянию цианогруппы акрилонитрил обладает способностью к полимеризации и сополимеризации [7, 8]. [c.358]

Атом кислорода, введенный в боковую цепь фторолефина, имеет две неподеленные свободные электронные пары, является донором электронов, соответственно увеличивает плотность л-элек-тронов двойной связи и повышает ее реакционную способность в реакциях сополимеризации с фторолефинами при этом в составе сополимеров возрастает содержание перфторалкоксиолефинов. [c.507]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология