Ацетилирование в растворе

Анализ азотсодержащих соединений. Функциональный анализ азотсодержащих соединений позволяет определить концентрацию общего, основного азота, а также азота в нейтральных азотсодержащих соединениях по разнице этих концентраций. Обй ий азот определяют известными методами по Дюма и Кьельдалю. Азот соединений основного характера определяют потенциометрическим титрованием хлорной кислотой в растворе ледяной уксусной кислоты. Количество третичных аминов рассчитывают по разнице между содержанием суммарного азота в соединениях основного характера и азота, получаемого при ацетилировании первичных и вторичных аминов (третичные амины не ацетилируются). Титрованием можно определять в углеводородной среде азот, содержащийся в первичных, вторичных и третичных аминах [259]. Методики ана- [c.144]

Целлюлоза представляет собой 1,4-р-о-глюкан, т. е. полисахарид, который состоит из одинаковых звеньев о-глюкозы, соединенных в неразветвленную молекулу посредством р-1,4-связей. Очень большое практическое значение имеют производные целлюлозы, поскольку в отличие от самой целлюлозы они растворяются в некоторых обычных растворителях, что открывает возможность различных применений. Эти производные получаются в результате модификации гидроксильных групп молекул целлюлозы (превращение в ксантогенаты, этерификация уксусным ангидридом или азотной кислотой, образование простых эфиров). Так, например, при получении вискозного шелка и целлофана сначала целлюлозу переводят в натриевую соль, так называемую алкалицеллюлозу, из которой под действием сероуглерода образуется растворимый ксантогенат натрия (разд. 6.2.12). Из ксантогената опять регенерируют целлюлозу в виде волокон (вискозный шелк) или пленки (целлофан). Ацетилированием целлюлозы получают ацетатный шелк. Вискозный и ацетатный шелк служат важным сырьем для текстильной промышленности. Нитраты целлюлозы используются как взрывчатые вещества и как лаки. Смесь нитрата целлюлозы и камфоры дает целлулоид, один из первых пластиков, недостатком которого является высокая горючесть. К важным производным целлюлозы относятся и ее эфиры, например метиловые или бензиловые (загустители в текстильной и пищевой промышленности, вещества, используемые при склеивании бумаги, и добавки в лакокрасочные материалы). [c.214]

Приведенный ниже метод анализа смесей аминов заключается в следующем. Для определения третичного амина к пробе прибавляют уксусный ангидрид, ацетилированный раствор разбавляют смесью этиленгликоля и изопропанола (1 1) и третичный амин, не вступающий в реакцию с ангидридом, определяют титрованием хлористоводородной кислотой. Смесь этиленгликоля с изопропанолом применяют для облегчения титрования третичных ароматических аминов, являющихся чрезвычайно слабыми основаниями. Такая смесь впервые была предложена Палитом [33] для титрования таких слабых оснований, которые не могут быть точно определены титрованием в водной среде. [c.449]

Обычно прямым ацетилированием получают триацетат целлюлозы (первичный ацетат). Он имеет молекулярную массу 100 000—120 000, плотность 1280 кг/м растворяется в уксусной кислоте, метиленхлориде хлороформе. Триацетат целлюлозы обладает хорошей термостойкостью,, очень высокой светостойкостью и хорошими физико-механическими свойствами. Триацетат целлюлозы применяется для производства волокна. [c.341]

При хлорировании фурана хлористым сульфурилом образуется 2-хлорфуран—жидкость с темп. кип. 77 °С при действии на фуран азотной кислоты в растворе уксусного ангидрида образуется 2-нитрофуран с плохим выходом при сульфировании фурана получается фурансульфоновая-2 кислота ацетилирование уксусным ангидридом в присутствии хлористого цинка (Я. Л. Гольдфарб и Л. М. Сморгонский) дает 2-ацетилфуран и 2,5-диацетилфу ран. [c.581]

Нитрование аминосоединений, которые содержат мало заместителей и поэтому легче могут подвергаться ацетилированию (например, 2,4-дихлоранилин), можно производить, растворяя нитруемое соединение в ледяной уксусной кислоте и медленно приливая раствор к смеси, состоящей из азотной кислоты, уксусной кислоты и уксусного ангидрида нитрование осуществляется в этом случае при низких температурах (реакционный сосуд охлаждают водой со льдом). Этот метод дает превосходные выходы нитросоединений при нитровании производных анилина, у которых не замещены одно или оба о-положения по отношению к аминогруппе. В качестве побочных продуктов при нитровании этих соединений образуются в незначительных количествах изомерные нитроаминам нитроанилины. [c.55]

Процесс ацетилирования при получении винифлекса осуществляют следующим образом. В эмалированный или из нержавеющей стали аппарат, снабженный мешалкой и рубашкой для обогрева и охлаждения, загружают водный раствор (9,5%) поливинилового спирта и соляную кислоту из расчета, чтобы концентрация ее в водном растворе была 0,24—0,26%. Реакционную смесь нагревают до 85—87° С, после чего в аппарат загружают [c.164]

Извлекаемые щелочью продукты, так же как и исходная фракция, характеризовались по содержанию гидроксильных соединений. Последнее рассчитывалось па основании определения содержания гидроксила и молекулярного веса (расчет везде велся на одноатомные фенолы). Определение содержания гидроксила проводилось методом ацетилирования раствором уксусного ангидрида в пиридине (по Верлею). [c.78]

Б 73,5 2,7 13 600 I Полимер подвергнут ацетилированию раствором уксусного ангидрида в бензоле [c.278]

Процессу ацетилирования предшествует активация целлюлозы. Цель этой операции — набухание целлюлозы, в результате чего облегчается диффузия ацетилирующей смеси внутрь волокна и получается более однородный продукт ацетилирования. Растворы такого продукта более прозрачны и содержат меньшее число гель-частиц, чем без активации. [c.26]

При получении ацетата целлюлозы в гомогенной среде продукт ацетилирования растворяется в ацетилирующей смеси, поэтому третий компонент должен являться растворителем триацетата целлюлозы. [c.31]

Триацетилцеллюлоза содержит 62,5% связанной уксусной кислоты. Чтобы ацетилцеллюлоза растворялась в ацетоне, необходимо содержание уксусной кислоты снизить до 53—56%, что примерно соответствует образованию 2,5 эфирных групп на три гидроксила (диацетату соответствует содержание уксусной кислоты— 48,8%). Триацетилцеллюлозу, предназначенную для превращения во вторичный ацетат, получают ацетилированием в гомогенной среде. Ацетилируют уксусным ангидридом в соответствии с описанной выше реакцией. Но ацетилирующая смесь содержит не инертный разбавитель (бензол, четыреххлористый углерод), а ледяную уксусную кислоту или метиленхлорид, являющиеся активными растворителями ацетилцеллюлозы. Катализатор — серная кислота. [c.283]

Частота 60 МГц, температура 30° С а - до ацетилирования, раствор в ацетоне (сигнал растворителя не показан) б - после ацетилирования, раствор в I . [c.174]

По количеству выделившейся уксусной кислоты легко рассчитать содержание монометиланилина. Для этого уксусный ангидрид, оставшийся после ацетилирования, омыляют водой и оттитровывают совместно с уксусной кислотой, полученной в результате реакции ацетилирования, раствором едкого натра. [c.354]

Ацетил-о-анизидин получают ацетилированием о-анизиДина уксусным ангидридом й уксусным ангидридом в бензольном растворе . [c.391]

Для частичного омыления триацетата целлюлозы к полученному при ацетилировании раствору триацетата целлюлозы в безводной уксусной кислоте, содержашей некоторое количество уксусного ангидрида (или в смеси уксусной кислоты с хлорированными углеводородами), прибавляют такое количество воды или разбавленной (10—20%-ной) уксусной кислоты, чтобы получился раствор триацетата целлюлозы в 93—95%-ной уксусной кислоте. Этот раствор выдерживают в течение различного времени (12—24 ч) при 30—40 °С для получения частично Ьмыленного продукта требуемой степени этерификации (созревание). Обычно получается вторичный ацетат с у = 220—260, полностью растворимый в ацетоне. При омылении не происходит дополнительной деструкции ацетата целлюлозы 2 . [c.336]

Индикаторное титрование. В чистой сухой колбе взвешивают 0,5—1 г с точностью до 0,0002 г анализируемого вещества и добавляют 5 мл ацетилнрующей смеси (1 часть уксусного ангидрида и 2 части пиридина). Колбу соединяют с обратным воздушным холодильником (трубка длиной 1 м с хлоркальциевой трубочкой) и нагревают содержимое на водяной бане 2 ч при анализе первичных спиртов и 4 ч при анализе вторичных спиртов. Затем колбу охлаждают, промывают трубку холодильника дистиллированной водой и содержимое колбы (около 50 мл) переводят количественно в коническую колбу, ополаскивая реакционную колбу 2—3 раза небольшими порциями воды. Поскольку уксусный ангидрид омыляется медленно, пробе дают 1 ч постоять, а затем, прибавив 10 капель фенолфталеина (1,0%-ный раствор в спирте), титруют 0,5 н. раствором КОН. Если раствор после ацетилирования имеет буроватый цвет, титрование затруднено. В этом случае раствор следует сильно разбавить дистиллированной водой. Проводят холостой опыт. Расчет ведут по формуле (в мг КОН/г) [c.161]

Гидроксильное число может быть найдено ацетилированием в растворе пиридина или гидрохлорированием. В ряде случаев концентрацию спйртоб можно определять спектрофотометрически с использованием калибровочных графиков [257]. [c.145]

ИК-спектроскопией установлено, что ОН-группы связаны мел<-ду собой водородной связью [375], что в значительной степенп обусловливает ассоциацию асфальтенов даже в очень разбавлен- ных растворах. В результате метилирования, силилирования и ацетилирования молекулярная масса уменьшается от 5920 до 3720, 3680 и 4200 соответственно, что свидетельствует о частичном меж-молекулярном характере водородной связи в асфальтенах. [c.172]

Ангидриды кислот реагируют со спиртами и фенолами значительно медленнее, чем хлорангидриды. На практике, для ацилирования гидроксильных групп как в спиртах, так и в фенолах, чаще всего применяют уксусный ангидрид. Ацилирование проводят, действуя ангидридом на оксисоединение непосредственно илн в среде индифферентного растворителя (например, получение ацетилсалициловой кислоты см. работы 109, стр. 373, и 110, стр. 374). Реакцию можно ускорить, добавляя небольшое количество концентрированной серной кислоты, хлористого цинка или ацетата натрия. Добавка пиридина также благоприятно влияет на скорость ацилирования и на выход эфира - . Длительность реакции и температуру устанавливают в зависимости от природы ацетилируемого соединения. В некоторых случаях реакционную смесь необходимо нагревать в течение нескольках часов, в других—наоборот, смесь следует выдерживать длительное время во льду. Ацетилирование уксусным ангидридом, как и реакцию Шзттен—Баумана, можно проводить в водно-щелочных растворах. [c.356]

Существенный вклад в межмолекулярное взаимодействие вносят функциональные- группы, связанные водородными связями. О влиянии водородной связи можно судить по таким данным при метилировании, силилировании, ацетилировании молекулярная масса асфальтенов уменьшается от 5920 до 2950 или 3200 соответственно. Это говорит о наличии межмолекулярной водородной связи. В работе [249] дана оценка прочности такой связи. Показано, что средние молекулярные массы асфальтенов уменьшаются с дЬбавлением веществ, обладающих хтаическим С][ГОд-ством и имеющих относительно кислые ОН-группы. Другими исследователями показано, что только в 0,01 % растворах асфальтенов присутствует свободная гидроксигруппа (227]. При концец- [c.286]

Получены химические доказательства сетчатой структуры ВМ ПАВ на поверхности раздела стабильных высококонцентрированных и концентрированных эмульсий [4], а также определены геометрические показатели этих структурных образований. Методика работы была следующей. Из 1 мл водного раствора частично ацетилирован-ного поливинилового спирта определенной концентрации получали высококонцентрированную предельную эмульсию по методике Кремпева [28]. Микроскопически определяли площадь поверхности всех капель эмульсии (Sea). Эта величина по мере возрастания концентрации ВМ ПАВ проходит через максимум, лежащий в области — 5% ПВС в воде. До этого значения концентрации поверхность эмульсии, отнесенная к общему числу звеньев полимера ь i мл раствора, остается постоянной, а следовательно, и толщина адсорбционного слоя (б) сохраняет постоянное значение. При концентрациях более высоких, чем 5% ПВС величина Sпонижается, а б резко возрастает. [c.423]

Ацетаты целлюлозы получаются при действии уксусного ангидрида и небольшого количества серной кислоты на целлюлозу или на частично гидролизованную, так называемую гидроцеллюлозу. Серная кислота яри этом может быть полностью или частично заменена кислыми солями или же хлористым цинком. Ацетилированные целлюлозы, в зависимости от способа получения и степени этерифици-роваыностн, также обладают различной растворимостью в то время как продукты высоких ступеней этерификации, так называемые три-ацетаты [СеНуОз (СОСНз) з] , растворимы только в хлороформе и не растворяются в ацетоне, менее этерифицированные и частично расщепленные ацетаты клетчатки в ацетоне растворимы. Е. настоящее время для получения целлулоидоподобных пластмасс (ц е л л и т а, ц е л-лона), ацетатных лаков, прессующихся пласт.масс, кинопленки и искусственного шелка (ацетатного шелка) применяют главным образом эти растворимые в ацетоне ацетаты клетчатки, которые получают частичным гидролизом триацетатов. По сравнению с целлулоидом ацетилцеллюлозы имеют то преимущество, что онн труднее воспламеняются (трудновоспламеняющаяся кинопленка). [c.463]

Большинство индулинов как в виде оснований, так и в виде солей нерастворимо в воде, но растворимо в спирте. Для получения водорастворимых препаратов красители сульфируют. Спирторастворимые индулины применяются для крашения таннированиого хлопка, водорастворимые (натриевые соли сульфокислот) пригодны для крашения шелка и шерсти. В зависимости от состава препарата тон выкрасок сдвигается от фиолетово-синего До зеленовато-синего (высшая ступень фенилиро-вання). Раствор индулина в ацетилированном глицерине (ацетине) служит заменителем индиго. [c.758]

Ацетилирование. Для количественного определения первичных и вторичных спиртов можно пользоваться методом ацетили-рования с помощью раствора хлористого ацетила в толуоле [c.246]

Методика определения. Приготовление ацетилирован-ной гидрофобной бумаги. Лист фильтровальной бумаги № 2 размером 10 X 35 см для удаления катионов тяжелых металлов промывают 50%-ным раствором уксусной кислоты до обесцвечивания элюата и высушивают. Ацетилирующую смесь готовят нз уксусного ангидрида и петролейного эфира (9 1 по объему), добавляя 1—2 канли концентрированного раствора Н2804 на каждые 100 мл, и тщательно перемешивают. Полоску бумаги опускают в ацетилирующую смесь на 40 мин, после чего бумагу промывают 3—4 раза, выдерживая ее по 15 мин в дистиллированной воде, затем высушивают при комнатной температуре. При дальнейшем использовании смеси время каждого последующего ацетилирования следует увеличивать на 5—10 мин. [c.305]

Приготовление ацетилированной гидрофобной бумаги. Полосу фильтровальной бумаги № 2 (10x35 см) производства Ленинградской бумажной фабрики промывают 50%-ным раствором СНзСООН до обесцвечивания элюата и высушивают. При этом из бумаги удаляются [c.122]

На первой стадии ацетилирования целлюлозы образуется триацетат целлюлозы [СеНуОз (ОСОСНз) з] , который далее частичным омылением превращается в так называемый вторичный ацетат , содержащий около 50% связанной уксусной кислоты. Полученный ацетат целлюлозы растворим в органических растворителях. [c.413]

Расщепление по Волю представляет собой процесс, обратный ци-ангидриновому синтезу. Нитрильная группа в ацетилированном окси-нитриле удаляется при обработке аммиачным раствором окиси серебра. При аммонолизе ацетоксильных групп образуется ацетамид, который далее реагирует с альдозой, образующейся в результате расщепления нитрила, давая диацетамидное производное, которое гидролизуется до альдозы [c.542]

По второму методу ацетилированный амин в виде охлажденного льдом раствора или в виде суспензии в уксусной кислоте и уксусном ангидриде обрабатывают трехокисью азота или же к ацетиламину и ацетату натрия в уксусной кислоте добавляют нитрозилхлорид. Раствор выливают в воду со льдом для осаждения образовавшегося нитрозопроизводного и действуют на него жидким ароматическим соединением. Выходы, полученные по этой методике, достигают приблизительно 60% и, как правило,-выше, чем в случае первой методики, хотя она и проще. [c.69]

Предполагалось, что атака иона XIV вторым компонентом—1,3,4,6-тетра-О-ацетил-Л-фруктофуранозой V не может поэтому проходить с инверсией у С]. Эта реакция была осуществлена при нагревании компонентов в бензольном растворе в запаянной ампуле ири 80—120°С в течение 72—168 ч. Выход по результатам анализа методом изотопного разбавления составлял всего 2—9%, однако при помощи препаративной хроматографии на бумаге носле деацетили1р01ва,ния продуктов реакции и хроматографии на магнезол-целите с последующим ацетилированием был выделен октаацетат XV, идентичный октаащетату сахарозы. [c.564]

Инсулин денатурируется и инактивируется в щелочных растворах. Физиологическая активность в значительной степени теряется при полном ацетилировании и частично восстанавливается при деацетилировании. Однако если ацетилирование проводить только по аминогруппам (например, кетеном), то замегного уменьшения активности не наблюдается следовательно, важным фактором в гормональной активности являемся фенольный гидроксил. [c.699]

Метилтестостерон — белый или белый с кремовым оттенком кристаллический порошок, т. пл. 161—167°, без запаха, [а]2о° 82—85 (с = 1, 95%-ный спирт), не растворнм в воде, растворяется в спирте, эфнре, ацетоне, мало растворим в растительных маслах. Удельный показатель поглощения от 520 до 540 (с = 0,001, 95%-ный спирт) при длине волны 240 ммк. На воздухе слегка гигроскопичен. При ацетилировании уксусным ангидридом в присутствии пиридина, образует 17-ацетат-17а-метилтестостерона г. пл. 173-176°. [c.583]

Как у п-аминофенола. так и у его диацетильного производного ориентирующее влияние К-содержащей группы сильнее, чем влияние 0-содержащей группы. Однако ацетилирование в водном растворе приводит к образованию п-Н0СвН4МНС0СНэ, у которого свободный гидроксил конкурирует в реакциях замещения с более слабой ацетиламиногруппой. Поэтому бромирование приводит к 2-бром-4-ацетил-аминофенолу, который после гидролиза превращается в 2-бром-4-аминофенол. [c.748]

Количественное определение производят ацетилированием. Около 0,5 г препарата (точная навеска) нагревают в колбе с обратным холодильником со свежеприготовленным 15%-ным раствором уксусного ангидрида в пиридине в течение 2 ч на песчаной бане. По охлаждении прибавляют через холодильник воду и спустя 40 мин титруют 1 н. раствором едкого натра в присутствии индикатора фенолфталеина. Одновременно проводят контрольный опыт. мл и. раствора едкого натра соответствует 0,1271 г дипрофиллина, которого в препарате должно быть не менее 98,5%. [c.520]