Ацетонитрил как растворитель ионизация

В подвижную фазу добавляют иногда органические растворители (метанол, этанол, ацетонитрил, диоксан), действие которых аналогично добавлению растворителей в обращенно-фазной хроматографии при увеличении их количества степень удерживания образца снижается, и этот эффект более силен для менее полярных растворителей. Добавлением органических растворителей можно добиться также изменения селективности системы. Таким образом, снижают время удерживания в ионообменной хроматографии следующие факторы 1) повышение температуры 2) повышение концентрации буферного раствора 3) снижение степени ионизации вещества за счет изменения pH. [c.37]

Выше рассмотрена дифференциация веществ одинаковой химической природы, но обладающих различными константами ионизации. В развитии методов анализа многих функциональных групп очень важно ликвидировать влияние на дифференциацию образцов противоположной химической природы по сравнению с природой определяемого вещества. Специфическое определение третичных аминов ацетилированием первичных и вторичных аминов и последующим кислотно-основным титрованием — пример метода, в котором присутствуют оба типа посторонних влияний. При взаимодействии первичного или вторичного аминов с уксусным ангидридом образуется 1 моль амида и 1 моль уксусной кислоты. Присутствие амидов в высокой концентрации может мешать определению третичных аминов вследствие их основности. Образующаяся уксусная кислота может мешать из-за кислотности. Оба типа посторонних влияний могут быть ликвидированы путем соответствующего подбора реакционной среды и среды для титрования. Для установления различия между аминами и амидами предпочитают использовать дифференцирующие растворители, такие, как ацетонитрил. Такие растворители препятствуют также помехам, возникающим вследствие кислотности уксусной кислоты. [c.28]

Диэлектрическая проницаемость не является единственной причиной ионизирующего действия растворителя. Внутри ряда гидроксилсодержащих растворителей (вода, алифатические спирты) хорошо просматривается тенденция к уменьшению степени диссоциации по мере уменьшения диэлектрической проницаемости. В начале ряда —в растворах метанола и этанола — наблюдается полная или почти полная диссоциация солей. В то же время в растворах нитрометана (0 = 37) или ацетонитрила [О = 37) некоторые соли ионизируются заметно хуже, хотя диэлектрическая проницаемость у них больше, чем у метанола (0 = 31,5) и этанола (I) = 25). Второй пример в жидком циа-новодороде ( )=9б) растворимость и ионизация многих электролитов меньше, чем в воде, для которой Д = 81 (20°С). Приведенные примеры показывают роль химических взаимодействий между электролитом и растворителем, зависящих от природы как электролита, так и особенно растворителя. [c.406]

Очень эффективным средством активирования фторидов щелочных металлов в обменных реакциях с уластием галогенов является добавление полярной органической жидкости, например ацетонитрила, бензонитрнла, тетраметиленсульфоната или диметилформамида [54, 55]. Эти жидкости не растворяют в заметной степени фторидов щелочных металлов роль этих жидкостей заключается в стабилизации ионных или сильно поляризованных переходных состояний. Путем сольватации такие растворители могут также вызвать ионизацию галогенидов, например [c.324]

Значение воды в ОФ ВЭЖХ не ограничивается ролью самого слабого элюента, особенно при анализе ионогенных соединений. Например, бензойная кислота элюируется водой, но не элюируется значительно более сильным элюентом - ацетонитрилом. В данном случае вода выполняет две функции, которые не может выполнить такой апротонный растворитель, как ацетонитрил 1) адсорбционная модификация остаточных силанольных групп на поверхности алкил-привитых силикагелей 2) ионизация и сольватация бензойной кислоты, приводящая к уменьшению удерживаемого объема бензойной кислоты. [c.42]

Струйный интерфейс был предложен для обогащения элюата и удаления избытка растворителя перед вводом в ионный источник с тем, чтобы исправить один из самых серьезных недостатков НВЖ интерфейсов — низкую эффективность использования образца Струйный сепаратор для ЖХ—МС аналогичен применяемому в ГХ—МС Такеучи и др [54] применили такой струйный сепаратор в качестве интерфейса для соедине ния микрокапиллярной колонки (поток 8 мкл/мин) с масс-спектрометром с химической ионизацией Для бифенила коэффициент обогащения был равен 8, а эффективность 80 % (растворитель ацетонитрил — вода 70 30) При потоках 1— 16 мкл/мин получены результаты, сравнимые с результатами для НВЖ интерфейса без обогащения Однако поскольку количество растворителя, поступающего в ионный источник, оставалось большим, можно было использовать только химическую-ионизацию [c.38]

Основные факторы, влияющ,ие на соударения между метастабильными атомами и другими молекулами, указаны Ловело-ком [4]. Вероятность ионизации при таких соударениях приближается к единице, так что скорость ионизации для данного вида молекул определяется частотой соударений. Сигналы для большинства соединений определяются массой введенного пара и сравнительно мало зависят от вида вводимых молекул. Ионизация может происходить только в том случае, когда ионизационный потенциал сталкивающихся молекул близок или меньше энергии метастабильного состояния. Практически ионизационные потенциалы всех органических паров и большинства неорганических соединений меньше 11,7 эв, т. е. меньше энергии метастабильного атома аргона. Следовательно, число веществ, которые не регистрируются детектором, невелико к ним относятся Нг, N2, О2, СО2, СО, ( N)2, Н2О, а также фтороуглеводо-роды. Органические соединения метан, этан, ацетонитрил и пропионитрил, имеют ионизационные потенциалы, значительно превышающие 11,7 эв, но тем не менее они регистрируются детектором с чувствительностью, в 10—100 раз меньшей по сравнению с чувствительностью к другим соединениям. Небольшая чувствительность к ацетонитрилу делает это вещество очень удобным растворителем разбавленные растворы в ацетонитриле могут быть использованы в хроматографических колонках. [c.29]

Пропапдиол-1,2-карбонат — очень удобный растворитель со средними донорными свойствами, напоминающими свойства сульфолана или ацетонитрила. Он имеет высокую диэлектрическую проницаемость, так что растворенные соединения, способные к ионизации, подвергаются в нем значительной электролитической диссоциации. Другое полезное свойство этого растворителя — его устойчивость к окислительно-восстановительным реакциям, к тому же он легко очищается, обращение с ним также не представляет затруднений. [c.182]

Результаты большого числа исследований [58] указывают на отсутствие заметной ионизации трифенилхлорсилана в таких растворителях, как ацетонитрил, пиридин, смесь пиридина с нитробензолом, нитробензола с трехбромистым алюминием (которая вызывает сильную ионизацию трифенилхлорметана) и жидкий сернистый ангидрид. Кроме того, кремниевый аналог кристаллического фиолетового не ионизирован в пиридине или в смеси нитробензола с трехбромистым алюминием. Далее, трифенилхлоргерман также не ионизирован в ацетонитриле, а трифенилхлорстаннан — в пиридине два последних хлорида были исследованы только в указанных растворителях. Авторы использовали кондуктометрический метод и отмечают, что величины удельной электропроводности хлоридов кремния, германия и олова могут, по крайней мере частично, объясняться присутствием примесей в растворителях или в самих хлоридах. [c.40]

При объединении масс-спектрометра с жидкостным хроматографом, состоящим из колонки, заполненной носителем, устройства для ввода образца, насоса, обеспечивающего перемещение растворителя через систему, и детектора для обнаружения элюируемых компонентов, возникали в основном те же проблемы, что и при создании систем ГХ—МС. Особенности систем ЖХ—МС связаны с необходимостью вводить в масс-спектрометр из хроматографа большие потоки жидкости и растворенных в ней труднолетучих компонентов. Соединительное устройство должно обеспечивать введение в ионный источник всего элюируемого из колонки вещества при этом растворитель должен удаляться с помощью вакуумной системы масс-спектрометра, а сам образец без разложения испаряться в области ионизации. Создание такого устройства позволило бы связать жидкостной хроматограф и масс-спектрометр в единый комплекс [153]. К сожалению, ни одна из известных в настоящее время конструкций, выпускаемых различными фирмами, не бтвечает в полной мере всем перечисленным требованиям. Сравнительно удовлетворительные результаты были получены при применении соединительного устройства [154], в котором элюент из жидкостного хроматографа попадает на непрерывно движущуюся ленту испарение растворителя происходит под действием инфракрасного излучения, обеспечивающего удаление даже таких полярных растворителей, как метанол и ацетонитрил. Для более полного удаления растворителя лента с образцом проходит через два объема с дифференциальной откачкой, и в масс-спект-рометр поступает растворителя не более 10 г/с, что позволяет сохранять высокий вакуум в масс-спектрометре. Образец на ленте через вакуумный шлюз и камеру быстрого испарения вводится в ионный источник, после чего лента проходит через нагреватель для удаления остатков образца, могущих вызвать искажение масс-спектров при последующем использовании ленты. [c.134]

Ламберт настоятельно рекомендует в качестве растворителя для полярографических исследований диметилформамид, который обладает высокой растворяющей спосббностью по отношению к веществам различной природы (в том числе и неорганическим веществам), относительно высокой диэлектрической постоянной, что обеспечивает хорошую ионизацию электролитов в нем и тем самым высокую электропроводность фона и т. д. В последние годы в ряде случаев применяются диметилсульфоксид, ацетонитрил, тетрагидрофуран, ЗОг, ССЬ и т. д. [c.303]

Полученные нами данные противоречат интерпретации особого солевого эффекта, предложенной Уинстейном. Уже сам факт появления особого солевого эффекта в таком полярном растворителе, как ацетонитрил (6=37) не соответствует общепринятым представлениям. Обычно предполагается, что этот эффект характерен для растворителей с низкой или средней полярностью . Так, в работе показано, что при ионизация п-метоксинеофилтозилата величиш в уравнении (6) для ДМСО (е=49), ДМФА ( =37) и ацетоне ( =>20) соответственно раввн 0.0, 1.4 я 47. В нашем случае дяя первых участков кривых 1=70. Не согласуется с интерпретацией Уинстейна также проявление особого солевого эф- [c.309]

В предыдущих работах нами была исследована кинетика ионизации и изотопный эффект нитроэтана и нитроэтана- в смесях вода-диметилформаулд и вода диметилсульфо-ксид (1 1 по объему). Был сделан вывод, что ускоряющий эффект апротонной добавки обусловлен стабилизацией активированного состояния, в то же время точка для нитроэтана в смеси вода-диметилформамид отклоняется от общей изокинетической зависимости для ионизации нитроэтана в воде и в смешанных растворителях вода-диметилсульфоксид, вода-диметйл-формамид и вода-ацетонитрил. Кроме того, при этом наблюдается значение / к 1. Это побудило нас игучить аналогические эффекты среды на изотопный эффект на примере фенилнитрометана, для которого скорости реакции отрыва протона [c.447]

Методика измерений, константы ионизации сопряжённых кислот азометинов определялись с помощью потенциометрического титрования азометинов в безводном ацетонитриле, содержащем в качестве буфера 0,002 М при температуре 25° + 0,1°, Преимуществами ацетонитрила как растворителя в данном случае являются высокие дифференцирущее действие и растворяющая способность, низкое значение константы автопротолиза, обеспечиващее резкий скачок в точке эквивалентности , отсутствие химического взаимодействия с азометинами, возможность получения достаточно безводного растворителя для исключения легко идущего гидролиза азометинов, катализируемого протонами. Титрантом служил 0,1 и раствор хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте, приготовленный как указано в [c.113]

Считая, что, в качественной аспекте, влияние структурных факторов нитроалкана на его кинетическую кислотность, в не-воднои растворителе то яе, что и в воде, бииолекулярные константы скоростей ионизации нитроалканов в метаноле, в смесях вода-трет,-бутиловый спирт и вода-ацетонитрил обрабатывались согласно уравнению (см. работу ) [c.1212]

Достаточно высокие потенциалы ионизации некоторых неорганических и органических соединений (табл. П.4), превышающие энергии УФ-облучения выбранных типов ламп, исключают возможность обнаружения соответствующих молекул (так, 80г и метан не регистрируются даже с применением наиболее высо-коэнергетичной лампы Ни = 11,7 эВ). Однако отмеченные примеры носят единичный характер, и подавляющее большинство веществ (особенно органических) детектируется с весьма высокой чувствительностью (на уровне пикограммовых количеств), причем селективность их обнаружения возрастает по мере снижения энергии лампы. В этой связи отметим, что ФИД с наиболее широко распространенной лампой /гг/ = 10,2 эВ не дает отклика на такие часто встречающиеся органические растворители, как метанол, хлороформ, четыреххлористый углерод, ацетонитрил. Это обстоятельство освобождает аналитика от [c.107]

В системах ЖХ—МС на выходе из хроматографической колонки элюент подвергается максимальному диспергированию и в виде аэрозоля попадает в обогреваемую камеру для испарения большей части растворителя. Метод ЖХ—МС предъявляет очень жесткие требования к чистоте растворителей (метанол, ацетонитрил и их смеси с водой) и к природе ион-парных реагентов, которые должны быть летучими и не образовывать твердых частиц при удалении растворителя уксусная, трифторуксусная кислоты, ацетат аммония, трифторацетат аммония и т. д. Непосредственным продолжением испарительной камеры является источник ионов, рассчитанный на улавливание и преобразование потока ионов требуемого заряда. Тогда в данном варианте ввода проб в масс-спектрометр (термораспыление) дополнительная ионизация органических соединений, переводимых в газовую фазу из раствора, может быть совсем исключена. Фактически при этом регистрируются ионы, уже присутствующие в жидкой фазе при данном pH среды. [c.310]