Восстановление урана при осаждении

Вещества, осаждающие уран (IV), особенно фториды, должны отсутствовать, так как образующийся в процессе восстановления уран (IV) будет осаждаться ими в редукторе. По этой же причине содержание фосфатов в количестве, превышающем количество урана, также приводит к частичному осаждению урана в редукторе. Кроме того, необходимо иметь в виду, что восстановление урана (VI) в присутствии фосфатов замедляется. [c.80]

Реэкстракция и десорбция осуществляются сернокислыми или солянокислыми растворами, после чего следует восстановление урана. При азотнокислой реэкстракции или десорбции перед восстановлением нитрат-ион удаляется на операции осаждения. Восстановленный уран экстрагируют на второй стадии теми же экстрагентами — аминами и амил-фосфатами разница лишь в том, что в соответствии с более высокой концентрацией урана в водном растворе используют более концентрированные растворы экстрагентов. [c.286]

В работе [67] предлагается методика, аналогичная описанной выше, но в двух вариантах проводят окисление плутония и соосаждение с диацетатом уранила, либо проводят предварительное восстановление плутония и удаление урана. Второй вариант приемлем лишь для значительных количеств плутония, поскольку осаждение проводят без носителя, так как уран осаждается при первом осаждении. [c.280]

При восстановлении гидросульфитом выделяется свободная сера. Кроме того, образуются осадки сульфидов металлов группы сероводорода. При растворении осадка фосфатов в серной кислоте они в раствор не переходят и отделяются фильтрованием. Восстановление ронгалитом ведут при нагревании до 80—90°. Соли хрома (II) легко восстанавливают уран (VI) до урана (IV) при комнатной температуре. Восстановление проводят в солянокислых или хлорнокислых растворах. Азотная кислота мешает восстановлению. Вследствие того, что в присутствии сульфатов осаждение урана (IV) замедляется, а при большом их содержании становится неполным, серную кислоту при восстановлении также не применяют. Одновременно с ураном восстанавливается железо (III) до железа (II). [c.269]

Из предварительно восстановленных растворов уран (IV) количественно может быть отделен от умеренных количеств других элементов осаждением щавелевой кислотой. Исключением являются только торий и редкоземельные элементы. Ниобий в зависимости от его содержания также может частично осаждаться вместе с ураном (IV). Полноте осаждения урана (IV) мешают сульфаты, фосфаты, фториды и некоторые органические комплексообразующие вещества (молочная кислота и т. п.). После отделения осадка содержание урана в нем определяют весовым или другим удобным методом. Методика осаждения подробно описана в разделе Весовые методы определения . [c.277]

Исследования, проведенные в уксуснокислом буфере [163], показали, что ванадий выделяется на платиновом катоде вслед за ураном, и количественное осаждение ванадия происходит лишь при малых его содержаниях. Для полного удержания ванадия (содержание и 1,2мг, и 15) в растворе успешно использовался комплексон III. В процессе электролиза ванадий, восстановленный до V (IV), связывали в прочный комплекс с комплексоном III, и он не выделялся на катоде (найдено 1,13—1,16 мг У). Электроосаждение урана (1—2 мг) происходит на 95—98% [9] в присутствии того же комплексообразующего вещества из растворов, содержащих алюминий (11 А1 1 100), хром (11 Сг 1 10), кобальт (и Со>1 25) и никель (и Ы] 1 50). [c.342]

Из кислых растворов уран осаждают в виде гидроокисей нейтрализацией раствора щелочью, аммиаком или окислами кальция и магния. Содержание урана в концентрате мало. Иногда осаждение осуществляют в виде фосфата после -восстановления урана до металлическим железом или алюминием. [c.439]

Осаждение. Осаждение урана является давно известным методом извлечения урана из растворов, получаемых при выщелачивании, однако в настоящее время для этой цели наиболее широко применяются методы экстракции и ионного обмена. Из кислых растворов уран можно осадить, нейтрализуя их щелочью, или путем восстановления урана до четырехвалентного состояния и обработки фосфатом. Последний прием имеет то преимущество, что при этом не уничтожается кислота и возможно повторное ее применение. При использовании для выщелачивания урана карбонатных растворов уран можно осадить, подкислив раствор и прокипятив его для удаления углекислоты, или добавляя щелочь. Последний метод является более подходящим, -так как позволяет регенерировать карбонат путем пропускания углекислоты. [c.141]

В химии урана и трансурановых элементов большое значение приобрели также электролитические методы окисления или восстановления. Так, для получения осадка тетрафторида урана, являющегося одним из наиболее важных промежуточных продуктов производства гексафторида урана и металлического урана, применяется электролитическое восстановление иона уранила до урана (IV) с последующим осаждением ир4 с помощью НР [445]. [c.179]

Недавно мембраны были использованы в производстве четырехфтористого урана по методу Эксцера [Higgins, Ind. Eng. hem., 50, 285, 1958)]. Основными стадиями этого процесса являются ионообменная очистка и концентрирование, осаждение из раствора гидрата после электролитического восстановления уранила в ион четырехвалентного урана и дегидратация в зеленую соль. [c.164]

В насыщенном растворе пропионовокислого уранила восстановление уранила до изОз заканчивалось после месячной выдержки на солнечном свету. Реакция ускоряется в присутствии эфира, даже в разбавленном растворе соли уранила. В растворе метилового спирта осаждение происходит быстро с образованием фиолетового гидрата изОв-21 20. [c.252]

Метод ультрамикрообъемного определения натрия разработан сравнительно подробно. Он является одним из наиболее точных методов определения металлов и может быть использован для определения всего лишь 0,1 у натрия с точностью, близкой или равной точности, достигаемой с помощью обычных микрометодов. Почти все химические методы определения натрия основаны на осаждении комплексной соли триацетата натрия и уранила с цинком [1 ], магнием 12] или марганцем [3]. На этой же реакции основан ультрамикрометод [4], который состоит в осаждении уранилацетата натрия-цинка, отделении осадка фильтрованием и определении количества натрия восстановлением уранила, содержащегося в осадке, и в последующем оксидиметрическом титровании четырехвалентного урана, полученного в результате восстановления ура- [c.156]

Дальнейшее восстановление иодата до иода происходит медленно при концентрации HNO3 ниже 4,5jV. Это обстоятельство позволяет осуществлять осаждение тория в сравнительно сильно азотнокислой среде, в которой иодаты трехвалентных р.з.э. растворимы. Однако указывают [1834], что при этом лантан соосаждается на 0,49, а иттрий — на 0,075%. При использовании двухкратного осаждения метод обеспечивает количественное отделение тория от больших количеств р.з.э. и фосфатов. Мешают Zr, Ti, и Fe . Уран, по-видимому, не мешает. Метод чрезвычайно эффективен для определения тория в монацитовом песке. [c.38]

Однако имеются указания на то, что в определенных условиях присутствие фосфатов может оказаться даже полезным. Так, Шрей-нер и Бейс [883] повышают кислотность исходного раствора до 4,5 М по серной кислоте, что исключает осаждение урана (IV) в редукторе в виде фосфата. При этом уран восстанавливается только до урана (IV), вследствие чего отпадает необходимость в продувании воздуха через восстановленный раствор. [c.80]

Способов выделения урана из руд разработано велию множество. Причиной тому, с одной стороны, стратегич< скан важность элемента № 92, с другой — разнообраз его природных форм. Но каков бы ни был метод, како1 бы ни было сырье, любое урановое производство включа( три стадии предварительное концентрирование уран( вой руды, выщелачивание урана и получение достаточЕ чистых соединений урана осаждением, экстракцией ил ионным обменом. Далее, в зависимости от назначения ш лучаемого урана, следует обогащение продукта изот( пом или сразу же восстановление элементного ург на. [c.360]

При достаточном облучении весь уран(У1) восстанавливается до урана(1У). Однако осаждается уран не полностью вследствие заметной растворимости гипофосфита ура-па(1У) (0,0190 г/л в пересчете на уран). По-видимому, возможно количественное осаждение фотохимически восстановленного урана(1У) в виде малорастворимого фосфата и(НР04)2, а также в виде оксалата. [c.116]

При осаждении уротропином в растворе устанавливается pH 5—5,5. В этих условиях титан отделяется от никеля, кобальта и марганца. При введении в раствор аммонийных солей происходит также отделение титана от редкоземельных элементов, не осаждающихся уротропином в присутствии солей аммония. Метод имеет довольно ограниченное применение, так как не позволяет отделять титан от таких элементов, как железо. (П1), алюминий, медь, хром, уран, цирконий, торий и бериллий, которые выделяются из раствора при pH ниже 5. Имеется указание об использовании уротропина при анализе легированных сталей для совместного отделения титана, и пиобвя от железа, предварительно восстановленного до двухвалентного состояния. Применение пиридина, создающего в растворе pH около 6, предложено Э. А. Остроумовым для отделения железа, алюминия, титана и друз их элементов от марганца, кобальта, никеля, щелочных и щелочноземельных металлов. Доп. перев. [c.654]

Вторая реакция преобладает в реакторах с обогащенным ураном. От урана, осколков деления и плутония нептуний отделяется фторидным методом. Нептуний и плутоний восстанавливаются гидразином и соосаждаются с фторидом лантана с ними соосаждаются 0,05% урана и осколки группы редкоземельных элементов. Фторид лантана растворяется в 1 М азотной кислоте, содержащей борную кислоту, или в нитрате алюминия, переосаждается в виде гидроокиси и растворяется в 1 М серной кислоте. Нептуний окисляется 0,1 М раствором бромата калия при 35° в течение 1 часа. Плутоний при этом остается в восстановленном состоянии и увлекается совместно с осколками при повторном осаждении фторида лантана. Щестивалентный непту- [c.526]

Тетрафторид урана может быть получен либо осаждением его растворимыми фторидами из водных растворов четырехвалентного урана, либо сухим методом, путем взаимодействия соединений урана, в частности иОг, с фторирующими агентами при повышенных температурах. Обычно UF4 получают путем фторирования фтористым водородом UO2, приготовленной восстановлением высших окислов урана водородом. Тетрафторид урана различного изотопного состава получают восстановлением UFs водородом. Электролитическим восстановлением водных растворов иона уранила в присутствии HF можно непрерывно получать UF4. Тетрафторид урана осаждается из водных растворов в виде очень устойчивого UF4 2,5F[20. Предпринимавшиеся попытки полностью извлечь гидратную влагу из тетрафторида урана простым нагреванием в токе инертного газа обычно оказывались безуспешными. Тетрафторид, получаемый этим методом, почти всегда содержит небольшие количества окиси, образовавшейся при его гидролизе. Для получения чистого безводного UF4 из осажденного гидрата необходимо обработать его при 400—500° С газообразным фтористым водородом. Безводный IJF4 требуется в производстве металлического урана и гекса-фторида урана. Холодные концентрированные минеральные кислоты слабо воздействуют на тетрафторид урана, но он растворяется в кипящей H2SO4 и в сильных кислотах, к которым добавлена борная кислота, образующая с нонами фтора комплексы ВРГ. В образовавшихся растворах уран находится в форме ионов четырехвалентного урана. Тетрафторид урана образует ряд двойных солей с фторидами металлов. Эти соли очень устойчивы и могут быть получены из солевых расплавов, содержащих UF4, или осаждены из водных растворов. [c.114]

Впервые актиний был выделен из минералов, содержащих уран, где он присутствует в ничтожных количествах в настоящее время его получают в небольших количествах (порядка миллиграммов) из Ра (табл. 32.3) он образуется за счет реакций захвата нейтронов с последующим -распадом. Ион Ас отделяют от избытка Ра и изотопов ТЬ, Ро, В1 и РЬ (также образующихся при распаде или бомбардировке) ионным обменом или экстракцией теноилтрифтор-ацетоном. При осаждении АсРд из растворов и восстановлении безводного фторида парами лития при 1100—1275° или АсС1з парами калия при 350 получается серебристо-белый металл (т. пл. 1050°). Вследствие радиоактивности металл светится в темноте. Как и лантан, это реакционноспособный металл, он окисляется во влажном воздухе его реакционная способность отчасти обусловлена интенсивной радиоактивностью. Химические свойства иона Ас как в [c.539]

В кислой среде шестивалентный нептуний образует ион нептунил NpO подобно тому, как уран образует уранил иО , а плутоний — плутонил РиОд . Восстановление смеси этих трех ионов сернистой кислотой приводит к образованию четырехвалентных нептуния и плутония, тогда как уран остается в шестивалентном состоянии и в этом виде может быть осажден ацетатом натрия в виде КаиОг(СНзСОО)з. Оставшийся в растворе четырехвалентный нептуний окисляют КВгОз обратно до шестивалентного состояния, причем плуто- [c.275]

Выделение урана. Наиболее обычным конечным процессом является осаждение урана из раствора уранилнитрата. Он обычно осуществляется путем добавления в раствор аммиака, не содержащего карбоната. При этом получается осадок, называемый диуранатом аммония его химическая природа неясна и аммиак здесь может быть адсорбированным или окклюдированным. Кроме этого, уран при надлежащей кислотности может быть осажден в виде пероксида. После сушки и прокаливания до окиси продукт обрабатывают неводными методами, обычно заканчивающимися кальцийтермическим восстановлением фторида до металла. [c.163]

Очевидно, что при образовании четырехвалентного урана восстановлением ионов уранила в растворе, содержащем гидроксильные и оксалатные анионы, и одновременном образовании углекислого газа и муравьиной кислоты должна иметь место конкуренция между процессом гидролиза (т. е. связывание катионов четырехвалентного урана с гидроксильными ионами и последующее осаждение гидроокиси) и процессом комплексообразования этих катионов с оксалатными, карбонатными и фор-миатными анионами с последующим осаждением основных или нейтральных солей четырехвалентного урана по реакциям [c.254]

Осаждение. Этот метод является классическим методом выделения. Перед тем как осадить уран, раствор должен быть полностью осветлен. Таким образом, выделение урана методом осаждения может быть легко произведено только из тех руд, которые хорошо осветляются. Чтобы осадить нерастворимые уранаты или полиуранаты из кислых растворов, кислота может быть нейтрализована едким натром или аммиаком. Эта операция довольно дорога, так как растворы после этого не могут вновь использоваться. Измененным методом является восстановление урана до четырехвалентного состояния и осаждение нерастворимых фосфатов урана (IV). Уран может быть выделен из раствора осаждением любых нерастворимых соединений урана, например пероксида 1104 -211 0, молибдата, ванадата, арсената или любого другого нерастворимого соединения, которое может быть использовано для весового анализа урана. [c.132]

Поскольку уран (IV) нерастворим в щелочных растворах, то при восстановлении урана (VI) происходит осаждение. Форуорд с сотрудниками [241 применил для восстановления водород. Так как скорость восстановления иО газообразным водородом [c.132]

Непосредственный аффинаж до тетрафторида урана представляет значительный интерес для промышленного производства урана, так как в этом процессе имеется возможность заменить существующие операции очистки и гидрофторировання восстановлением урана (VI) в растворе до четырехвалентного состояния и осаждением UF4. В 1946 г. появилось сообщение [2] о работе, проведенной Меллинкродтским химическим заводом, по получению UF4 реакцией двуокиси урана с плавиковой кислотой, а также по восстановлению растворов хлорида уранила цинком с последующим осаждением UF4 добавлением плавиковой кислоты. В 1949 г. сообщалось о работе по восстановлению растворов урана хлорным оловом и электролитически растворов сульфата уранила. В последнем случае UF4 осаждался добавкой плавиковой кислоты после удаления восстановленного раствора из электролитической ванны. В 1950 г. на Ок-Риджском газодиффузионном заводе была проведена большая работа по электролитическому получению тетрафторида урана на ртутном катоде. В одном варианте ванны работали при низкой температуре (40° С) [13], а в другом — при повышенной (более 90° С) [14]. [c.493]

Ионный состав растворов существенно зависит от режима выщелачивания. Для успешного проведения этого процесса требуется тщательный контроль состава растворов, o o6enHoj если обрабатываемая руда содержит растворимые компоненты, способствующие восстановлению урана или его преждевременному осаждению в процессе выщелачивания. Например, в присутствии меди ускоряется восстановление урана, а в присутствии фосфора осаждается четырехвалентный уран, с трудом поддающийся вторичному растворению. Поэтому стремятся поддерживать такой режим выщелачивания, чтобы в раствор переходило как можно меньше нежелательных примесей. Повышение температуры зачастую приводит к большему растворению примесей без существенного увеличе-ния степени извлечения урана. В связи с этим при выщелачивании можно обходиться без подогрева. [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология