Стадия получения глицерина

Как показано на рис. 11, последние две стадии получения глицерина могут быть заменены другими. По второму пути акролеин окисляется в глицериновый альдегид, а последний восстанавливается затем в глицерин. [c.71]

Массовый расход пероксида водорода на стадии получения глицерина из пропиленоксида бесхлорным [c.119]

Стадия получения глицерина [c.14]

На стадии получения глицерина используют химические методы анализа. Концентрацию глицерина определяют на основе реакции окисления его метапериодатом калия с образованием муравьиной кислоты, которую оттитровывают щелочью. Эпихлоргидрин в водно-щелочном растворе глицерина определяют по реакции взаимодействия его с бромистоводородной кислотой, избыток которой оттитровывают щелочью. [c.157]

Изомеризация окиси пропилена в аллиловый спирт. Это первая стадия процесса получения глицерина. Дальнейшая переработка аллилового спирта включает либо стадию гидрохлорирования и гидролиза монохлоргидрина глицерина, либо эпоксидирование спирта в глицидол с последующей гидратацией его без выделения из реакционной массы. Аллиловый спирт может представить и самостоятельный технический интерес, поскольку его эфиры являются ценными мономерами для получения высокомолекулярных соединений. [c.96]

Монохлоргидрин глицерина лучше всего получать пропусканием хлора в 4,5%-ный водный раствор аллилового спирта при 14°. Гидролиз моно-хлоргидрина бикарбонатом натрия при 150° под давлением приводит к получению глицерина с общим выходом 93,5%, считая на аллиловый спирт. Этот способ может быть использован для производства синтетического глицерина вместо процесса, в котором исходят из хлористого аллила. Глицерин можно также получать непосредственным присоединением перекиси водорода (полученной из изопропилового спирта гл. 8, стр. 150) к аллиловому спирту, что является одной из стадий нового процесса производства синтетического глицерина из пропилена (см. ниже). Эту реакцию можно проводить при 90—98° в присутствии минеральной кислоты или какого-либо другого катализатора, обладающего аналогичной кислотностью [23] [c.179]

Процесс получения синтетического глицерина состоит из следующих стадий получение хлористого аллила, получение дихлоргидрина и эпихлор-гидрина глицерина и получение глицерина. [c.282]

Путем бромирования фурана (I) в метаноле получают диметилацеталь фумарового диальдегида (П) [15], который каталитически в присутствии никеля восстанавливают до диметилацеталя янтарного диальдегида (П1) [15]. Эти стадии синтеза П1 аналогичны первым стадиям получения тропина в производстве атропина (см. с. 173). Параллельно из глицерина (IV) с соляной кислотой в присутствии каталитических количеств уксусной кислоты получают [c.41]

Получение глицерина путем последовательных синтезов из пропилена в промышленном масштабе но хлорному методу состоит из нескольких основных технологических процессов, каждый из которых включает несколько технологических стадий. [c.17]

Процесс может прерваться на стадии получения эпихлоргид-рина, который применяется для производства эпоксидных смол. Существенным недостатком хлорного способа производства синтетического глицерина является многостадийность процесса, использование дефицитного хлора, вызывающего коррозию аппаратов установки и трудности очистки товарного продукта от хлорпроизводных соединений. [c.146]

В Советском Союзе находится в стадии промышленного освоения весьма эффективный двухпериодный процесс получения глицерина из окиси пропилена и перекиси водорода. В первой стадии технологического процесса окись пропилена изомеризуется в аллиловый спирт в газовой фазе, а во второй — при действии перекиси водорода аллиловый спирт переходит в глицидол. Последний без выделения из реакционной массы гидратируется в глицерин. [c.57]

Получение глицерина гидролизом эпихлоргидрина. Начальная стадия гидролиза эпихлоргидрина в растворимый в воде хлоргидрин глицерина протекает в гетерофазной среде, и для ее ускорения требуется интенсивное перемешивание остальные стадии идут в гомогенном водном растворе. Непрерывный процесс обычно осуществляют в двух или нескольких последовательных реакторах, последний из которых представляет собой реактор вытеснения,. а остальные — аппараты с мешалками. [c.415]

Получение глицерина из пропилена идет через следующие стадии. [c.426]

В 1938 г. был разработан способ получения глицерина из пропилена (получается пиролизом пропана). Синтез глицерина из пропилена ведут в четыре стадии. [c.593]

Если молекулы одного из реагирующих соединений имеют больше двух функциональных групп, а другого — не меньше двух, то образующееся при поликонденсации высокомолекулярное соединение имеет трехмерное строение. Так, взаимодействие глицерина с двухосновной кислотой проходит через стадию получения продуктов, содержащих свободные функциональные группы не только на концах, но и внутри цепей [c.24]

Производство индиго состоит из трех основных стадий получения промежуточного продукта — калиевой соли фен ил глицерина получения индоксила и окисления его в синее индиго переработки отходов. [c.226]

Электросинтез глицерина. Есть основания полагать, что электрохимическая стадия восстановления глицеринового альдегида окажется перспективным направлением в разработке технологической схемы получения глицерина из пропилена. [c.266]

В нашей стране во ВНИИОС разработан процесс получения синтетического глицерина из пропилена, уксусной кислоты и пероксида водорода через промежуточные стадии получения аллил-ацетата, аллилового спирта и глицидола. [c.409]

Смолу получают в две стадии. На первой стадии смесь глицерина и воды нагревают до 90 °С, затем загружают измельченный малеиновый ангидрид, через 1 ч температуру повышают до 180 °С и выдерживают при этой температуре до достижения заданной вязкости. На второй стадии в атмосфере двуокиси углерода к расплавленной канифоли при 150°С постепенно добавляют при перемешивании полученный на первой стадии глицериновый эфир малеиновой кислоты. Затем температуру повышают до 200 °С, выдерживают смесь при этой температуре 4 ч, повышают температуру до 250 °С, вводят необходимое для завершения этерификации добавочное количество глицерина и при остаточном давлении 300— 400 мм рт. ст. отгоняют канифольные масла. [c.254]

Сравнительно простой способ получения глицерина — изомеризация пропиленоксида в газовой фазе при 260—300 °С в аллиловый спирт, который превращается в глицерин через стадию образования глицидола [c.118]

Хлорный метод синтеза глицерина был впервые осуществлен в США в 1948 г. и получил развитие в ряде стран, в том числе и в СССР. Он состоит из нескольких стадий, основой - которых являются рассмотренные ранее реакции хлорирования пропилена и хлоргидринирования с получением эпихлоргидрина (стр. 215). Последний подвергают гидролизу с получением глицерина и побочным образованием простых эфиров глицерина (поли-глицеринов) [c.358]

Основным недостатком хлорного метода является значительное количество хлорорганических отходов, имеющих ограниченное использование, а также большое количество загрязненных сточных вод, содержащих хлористый кальций. Преимуществом метода является возможность одновременного получения эпихлоргидрина — весьма ценного продукта, используемого,для синтеза эпоксидных полимеров и ряда других продуктов. В настоящее время в СССР и ряде зарубежных стран разрабатывается метод получения эпихлоргидрина окислением хлористого аллила. В качестве окисляющего агента используют различные органические гидроперекиси. Этот метод дает возможность исключить из хлорного метода синтеза глицерина стадию получения дихлоргидрина глицерина и связанные с ней загрязненные сточные воды. [c.7]

Весьма перспективным является метод получения глицерина из окиси пропилена, протекающий в две стадии. [c.8]

При синтезе глицерина хлорным методом через аллиловый спирт [33] очень важна стадия получения спирта. Для этого осуществляют омыление хлористого аллила, причем процесс можно проводить как в водно-щелочной, так и в солянокислой среде (2,8%-ная НС1) в присутствии однохлористой меди (0,2%). В щелочной среде для омыления хлористого аллила можно использовать растворы соды или щелочи, а также их смесь. Гидролиз 15%-ным раствором соды проводится в трубчатом реакторе при 140—150°С и 10—11 кгс/см2 j мн/м2) в реактор на 1 часть хлористого аллила подают 5 частей раствора соды. Гидролиз раствором едкого натра проводится в аналогичных условиях при 150—160°С и 15 кгс/см ( 1,5 МН/м ) и протекает очень быстро. Затем реакционная смесь поступает в колонну, где при понижении давления отделяется двуокись углерода. Раствор, содержащий аллиловый спирт, перегоняют с острым паром в дистилляционной колонне, где отбирают азеотропную смесь, содержащую 73% аллилового спирта и 27% воды. Эту смесь без разделения можно применять для получения глицерина, но если необходимо выделить абсолютный, аллиловый спирт, проводят обезвоживание при помощи диаллилового эфира тогда при перегонке образуется тройная азеотропная смесь, разделяемая на два слоя. Выход аллилового спирта 87% от теоретического побочным продуктом является диаллиловый эфир (8—9%). [c.84]

Последующие стадии хлоргидринирования аллилового спирта в монохлоргидрины и их омыление щелочью аналогичны рассмотренным выше. Основными недостатками процессов получения глицерина с применением хлора являются необходимость тщательной осушки и очистки пропилена (свежего и рециркулируемого) во избежание коррозии и образования побочных продуктов в результате хлорирования примесей образование при хлорировании пропилена мелкодисперсной сажи высокая агрессивность среды на первой стадии, что обусловливает применение специальных материалов для изготовления оборудования упаривание и дистилляция глицериновых растворов, содержащих значительные количества хлористых солей. Так как синтез глицерина протекает через стадии образования промежуточных хлорпроизводных пропилена, [c.84]

Наиболее перспективным, по-видимому, является получение глицерина из окиси пропилена через промежуточные стадии получения аллилового спирта и глицидола. Исходным сырьем служат окись пропилена и ацетальдегид. Процесс состоит из следующих технологических стадий каталитической изомеризации окиси пропилена в аллиловый спирт, окисления ацетальдегида воздухом в надуксусную кислоту, эпоксидирования аллилового спирта надуксусной, кислотой в глицидол и гидролиза глицидола в глицерин. Товарными продуктами процесса являются глицерин и уксусная кислота. В США по данному процессу пущен завод производительностью 18 тыс. т глицерина в год. [c.86]

Впервые синтез глицерина в промышленном масштабе был осуществлен в 1947 г. в США по методу, предложенному Е. Вильямсом еще в 1938 г. Процесс получения глицерина по этому методу состоит из четырех стадий. [c.424]

Получение глицерина из пропилена. Замена мыла синтетическими моющими средствами привела к недостатку глицерина. Поэтому фирма Shell hemi al o. построила в 1948 г. в Хьюстоне (Техас) первую установку по производству синтетического глицерина в несколько стадий [59—60] [c.193]

Этим двум методам получения глицерина присущи серьезные недостатки. Полухлорный метод имеет некоторые преимущества перед хлорным, в смысле уменьщения количества получающихся побочных продуктов, но вместе с тем и полухлорный метод не свободен от недостатков, так как первая стадия получения окиси пропилена также идет с применением хлора, с получением большого количества загрязненных сточных вод и неутилизируемого хлористого кальция. Однако оба метода позволяют получить глицерин из пропилена при сравнительно низкой себестоимости, что дает возможность высвободить большие количества пищевых жиров. [c.371]

Для оценки количества образовавшихся в процессе полиглицеринов был сделан сравнительный анализ их содержания в глицерине после стадий гидролиза, нейтрализации и концентрирования в реальном производстве одного из заводов и в глицерине-сырце, полученном по предлагаемому способу проведения процесса в неводной среде. Из полиглицеринов, в основном, образуется диглицерин. Имеется небольшая неидентифицированная примесь, предположительно относящаяся к триглицерину. Содержание диглицерина в неводном способе получения глицерина в среднем колеблется в пределах 2 + 3.5% мае., т. е. диглицерина образуется не более, чем в действующем промышленном производстве. [c.121]

Одним из важнейших условий создания бессточного производства ДХГ, ЭПХГ и СГ по хлорному методу является утилизация хлорида натрия, образующегося на стадии получения НСЮ, а также на стадиях дегидрохлорирования ДХГ и ЭПХГ. Например, количество Na l составляет около 670 кг на 1 т ДХГ. Общее количество хлорида натрия, образующегося в процессе производства СГ по предлагаемой технологии, превышает 2 т на 1 т глицерина. [c.127]

Хлористый, бромистый и иодистый а л л р[ л ы тоже приобрели большое значение. Благодаря легкости их получения и высокой реакционной способности эти вешества очень пригодны для введения аллильной группы в другие соединения. Иодистый аллил, по Клаусу и др., получается в одну стадию нз глицерина, фосфора и иода [c.107]

Результаты исследования [11] показали, что наиболее эффективными и дешевыми ингибиторами для предотвращения гидратообразования могут быть высокоминерализованные пластовые или сточные воды, например отходы химического производства эпоксидных смол Сумгаитского химкомбината, а также упаренная пос-ледрожжевая барда (УПБ). На стадии получения эпоксидных смол в конце процесса производят промывку целевого продукта при этом получается кубовый остаток, который представляет собой сточные воды, в состав которых входят глицерин, глицериновый эфир, эпихлоргидрин, хлористый натрий, едкий натр и вода. УПБ является отходом спиртового производства и представляет собой темно-коричневую жидкость с запахом. Результаты физико-химических исследований позволили в некоторых случаях рекомендовать их в качестве ингибиторов гидратообразования взамен метанола или гликолей [5, 41]. Отмечено также, что добавка метанола или гликолей к высокоминерализованным водам значительно снижает температуру замерзания и улучшает антигидратные свойства. Так, при добавлении к сточной воде или УПБ гликолей (а именно, ППГ, который является отходом производства пропиленгликоля Сумгаитского химкомбината и представляет собой светло-коричневую маслянистую жидкость и имеет химические свойства технических гликолей) получаются ингибиторы гидратообразования с низкой температурюй замерзания (до -70 С) и полностью обеспечивающие промысловую подготовку газа. [c.12]

Получение глицерина по реакции присоединения хлорноватистой кислоты к аллиловому спирту состоит из следуюпщх двух стадий [c.419]

Реакция нашла практическое применение в бесхлорном способе получения глицерина, при котором не расходуется хлор и не образуется большого количества отходов и сточных вод. Исходным реагентом служит аллиловый спирт (или акролеин), дающий в водном растворе пероксида водорода глицидоловый спирт. Последний во второй стадии реакции гидролизуется в глицерин [c.426]

Первый завод по получению глицерина из окиси пропилена построен в 1961 г. в Бранденбурге (шт. Кентукки, США). По принятой схеме технологического процесса окись пропилена изомеризуют в аллиловый спирт в газовой фазе при 260—300°С над катализатором — основным трилитийфосфатом. Затем аллиловый спирт подвергают гипохлорированию, а полученный монохлоргидрин глицерина гидролизуют в глицерин с помощью углекислого натрия. Все последующие стадии выделения и очистки глицерина аналогичны стадиям хлорного процесса. Окись пропилена получают из пропиленхлоргидрина. Недостатки этого способа аналогичны недостаткам хлорного способа. В технологическом отношении он проще хлорного метода — отсутствует стадия высокотемпературного хлорирования пропилена в хлористый аллил. [c.56]

Равновесие смещают вправо добавками МагСОз, СаСОз или Са(0Н)2, способными связывать хлороводородную кислоту. Таким образом удается получать Н0С1 концентрацией 22— 24 г/л. Поскольку растворимость аллилхлорида мала, на избирательность образования дихлоргидринов глицерина большое влияние оказывает скорость перемешивания реакционной смеси. В некоторых случаях отдают предпочтение процессу, в котором отсутствует стадия получения хлорноватистой кислоты. [c.187]

ГО% H l)—для получения хлорзамещенных спиртов (эти-ленхлоргидрина, пропиленхлоргидрина, дихлоргидрина глицерина). Выход конечного продукта достигает 90%, хотя выход хлоралканов по току невелик. Авторы [335] предлагают, следующую последовательность комплексного использования абгазной соляной кислоты 1-я стадия — производство дихлорэтана с использованием 27%-ной соляной кислоты 2-я стадия — получение пропиленхлоргидрина и дихлоргидрина глицерина с использованием обедненной после первой стадии 10—12%-ной НС1 и 3-я стадия — донасыщение 4—6%-ной соляной кислоты газообразным НС1. [c.221]

Последующие стадии хлоргидринирования аллилового спирта в мопохлоргидрины и их омыление щелочью аналогичны рассмотренным выше. Основными недостатками процессов получения глицерина с применением хлора являются необходимость тщательной осушки и очистки пропилена (свежего и рециркулируемого) во избежание коррозии и образования побочных продуктов в результате хлорирования примесей образование при хлорировании пропилена мелкодисперсного технического углерода высокая агрессивность среды на первой стадии, что обусловливает применение специальных материалов для изготовления оборудования упаривание и дистилляция глицериновых растворов, содержащих значительные количества хлористых солей. Так как синтез глицерина протекает через стадии образования промежуточных хлорпроизводных пропилена, расход хлора на 1 т целевого продукта превышает 2,5 т. Кроме того, получается много неиспользуемых (или трудно используемых) отходов и побочных продуктов, а также большое количество сточных вод (60—65 на 1 т глицерина), содержащих хлорид кальция и органические хлорпроизводные. В связи с этим возникает проблема очистки и сброса токсичных вод. [c.406]

При получении глицерина этим методом отсутствуют неиспользуемые отходы, не образуются сточные воды, незначительно потребление вспомогательных материалов. Однако реализация процесса связана с техническими трудностями, обусловленными сильной токсичностью акролеина, легкой полимеризуемостью его концентрированных водных растворов, сложной технологией стадии гидроксилирования. Кроме того, глицерин содержит хотя и в небольших количествах органические кислоты, сложные эфиры, полиглицериды и окрашенные неидентифицированные соединения, что существенно осложняет его очистку. [c.85]

Относительные достоинства метода непосредственного получения глицерина и получения его через ряд последовательных стадий пока еще не ясны. Второй способ дает возможность синтезировать из нефтяного сырья такие реакционноспособпые соединения, как эпихлоргидрин и глицидол. [c.162]

Вторая стереохимическая проблема в синтезе плазмалогенов связана с тем обстоятельством, что применение в качестве оптически активного сырья /)-маннита, широко используемого в химии липидов, приводит к 3-0-(алкен-1-ил)-5П-глицеринам —антиподам природных соединений, что вызывает необходимость проведения вальденовского обращения либо на стадии получения алкениловых эфиров глицерина, либо при получении производных глицерина, используемых в их синтезе. [c.257]