Цирконий селенистой кислотой

ОТДЕЛЕНИЕ НИОБИЯ И ТАНТАЛА ОТ ТИТАНА И НИОБИЯ ОТ ЦИРКОНИЯ СЕЛЕНИСТОЙ КИСЛОТОЙ 2 [c.506]

Вместе с цирконием осаждаются Th " , Се и Hga . Такие ионы, как Fe , и Ti , восстанавливают селенистую кислоту с выделением селена. [c.56]

В виннокислом растворе, содержащем минеральную кислоту, цирконий не осаждается селенистой кислотой, что используется для отделения его от ниобия [34]. От титана гафний и цирконий отделяют в виде двойных сульфатов с калием [48]. Сначала получают смесь кислых сульфатов титана, циркония и гафния, которые переводят в средние высушиванием при 400° С. Последние растворяют в воде и в подкисленный раствор вводят кристаллический сульфат калия. Цирконий и гафний осаждаются в виде двойных сульфатов, титан остается в растворе. [c.368]

Осаждение селенистой кислотой [39]. Реактивом является 10%-ный раствор селенистой кислоты. Цирконий количественно выделяется в виде основного селенита из растворов с концентрацией соляной кислоты не выше 0,6 н. В присутствии серной кислоты осаждение идет очень медленно. Хлориды и нитраты щелочных металлов не мешают, но сульфаты мешают, вызывая неполное осаждение при указанной выше кислотности. Четырехвалентные элементы осаждаются. Уран и ванадиевая кислота адсорбируются, но могут быть удалены повторным осаждением свежеосажденный селенит циркония растворим в 6 н соляной кислоте. Титан и церий отделяют двукратным осаждением в присутствии перекиси водорода единственный элемент, остающийся с цирконием— торий — следует отделять в виде оксалата. Метод описан в разд. VI (В). [c.181]

Руду разлагают, как описано в А или Б, т. е. сплавлением с щелочным карбонатом с последующим сплавлением с бисульфатом остатка от первого сплавления. Объединенный сернокислый раствор обрабатывают аммиаком и промытый осадок растворяют в 40 мл соляной кислоты (1 1) затем добавляют 20 мл спирта и раствор нагревают разбавляют до 500 мл, кипятят и добавляют 20 мл 10%-ной селенистой кислоты (иа 1 г руды). После двухчасового отстаивания на водяной бане осадок отфильтровывают, умеренно промывают, возвращают минимальным количеством горячей воды в стакан и растворяют в 15 мл концентрированной соляной кислоты. К раствору прибавляют 20 мл 3%-ной перекиси водорода, разбавляют до 500 мл и кипятят. Цирконий затем переосаждают селенистой кислотой осадок отфильтровывают и промывают по предыдущему. Если известно, что торий отсутствует, то осадок селенита прокаливают вместе с фильтром от первого осаждения. Взвешенную двуокись циркония колориметрически проверяют на содержание двуокиси титана. [c.190]

Описан также видоизмененный метод, согласно которому цирконий осаждают и определяют в виде нормального селенита 2г(ЗеОз)2. Этот метод применен для определения циркония и гафния в смеси их окислов . Осаждают основные селениты 20%-ным раствором селенистой кислоты и затем переводят их в нормальные селениты нагреванием на водяной бане. [c.589]

Осаждение производят 10%-ным раствором селенистой кислоты. Для осаждения 200 мг Zr02 из раствора объемом 300—400 мл достаточно 20 мл раствора. Селенит осаждают из 0,6 N соляной кислоты или 0,38 N азотной кислоты. Нагревают до кипения, кипятят несколько минут и оставляют на некоторое время на водяной бане, пока раствор над осадком не станет прозрачным. Осадок отфильтровывают из горячего раствора через плотный фильтр и промывают горячим 20%-ным раствором соляной кислоты, содержащим немного селенистой кислоты. При необходимости переосаждения осадок растворяют в 25 мл соляной кислоты (1 1), разбавляют до объема 300—350 мл, прибавляют 10 мл реагента осадок отфильтровывают через тот же фильтр. При наличии титана прибавляют перед осаждением 15—20 мл 3%-ной перекиси водорода. При осаждении циркония селенистой кислотой полностью отделяются Мп +, Сг +, Zn +, Со +, Ni +, u +, Pb +, B 3+, Al + Й рзэ. [c.56]

Взамен купферонового метода предложено осаждать цирконий в виде основного селенита с последующим прокаливанием осадка до ZrOj. Этот метод не так тщательно изучен, как купфероновый, но он имеет то преимущество, что при его применении не требуется предварительного отделения железа и титана. Метод основан на осаждении циркония селенистой кислотой из горячего разбавленного солянокислого раствора, фильтровании, промывании осадка горячей разбавленной соляной кислотой и прокаливании до ZrOj. Концентрация соляной кислоты в растворе должна составлять от 5 до 7%, но не выше (по объему) . Другие кислоты должны отсутствовать. Этим методом цирконий отделяется от алюминия, некоторых редкоземельных элементов, небольших количеств железа. [c.588]

Селенистая кислота НгЗеОз является прекрасным осади-телем циркония в виде селенистого цирконила последний при стоянии превращается в 2г(8еОз)2. [c.601]

Селенистая кислота осаждает ионы циркония из умереннокислых растворов в виде основного селенита, который при кипячении в присутствии избытка реагента переходит в кристаллический нейтральный селенит. Реагент может быть использован для отделения циркония от алюминия, таллия, титана, тория и редкоземельных элементов. [c.46]

Осаждение селенистой кислотой. Ионы циркония осаждаются в виде основного селенита 4Zr02-3Se02-18НаО, представляющего белый рыхлый осадок. Состав осадка зависит от условий его выделения в большинстве случаев имеет место соотношение Zr Se = = 1 0,9 [388]. Осадок легко растворим в 6 JV соляной или азотной кислоте. В сернокислом растворе очень медленно образуется кристаллический осадок. Основной селенит циркония отфильтровывают и прокаливают до двуокиси. [c.55]

Осаждению основного селенита мешают H2F2 и органические оксикислоты. При длительной обработке основного селенита избытком селенистой кислоты (нагревание в течение 5—20 час. при 80—100° С) образуется нормальный селенит 2г(5еОз)2, который представляет собой кристаллический белый порошок. Серная кислота способствует превращению основного селенита в нормальный. Соль может быть высушена без разложения при 200° С или прокалена до двуокиси. Нормальный селенит почти не растворяется в горячей соляной кислоте, с большим трудом растворяется в горячей H2SO4 (1 1). Нормальный селенит может быть использован как для гравиметрического, так. и для титриметрического определения циркония иодометрическим методом. Титриметрический метод, основанный на иодометрическом титровании Se, предложен Смитом [752] и более подробно исследован другими авторами [388, 741—743] он имеет значение при определении малых количеств Zr. [c.56]

Отделение ниобия селенистой кислотой. Алимарин и Степанюк [13] предложили метод количественного отделения ниобия от циркония, основанный на том, что цирконий в присутствии органических кислот, в частности в виннокислом растворе, содержащем минеральную кислоту, не осаждается селенистой кислотой. [c.80]

Навеску металла или сплава (0,5—1 г) сплавляют с 3 г бисульфата калия и выщелачивают 20 мл 20%-ного раствора винной кислоты, прибавляют 33 мл конц. H I, 10 мл 10%-ного раствора селенистой кислоты и доливают до объема 200 жл. Полученный раствор нагревают до кипения при этом выпадает белый хлопьевидный осадок соединения ниобия с селенистой кислотрй. Раствор с осадком нагревают яа водяной бане 25—30 мин Осадок отфильтровывают через бумажный фильтр с небольшим количеством бумажной массы,промывают 1 N соляной кислотой и прокаливают в муфельной печи. Для лучшей очистки осадок снова сплавляют с бисульфатом, и операцию разделения првторяют. Получаемые при этом результаты вполне надежны [480]. Вместе с ниобием от циркония отделяется тантал, но не количественно. [c.80]

Осаждение ниобия и тантала ароматическими производными селенистой кислоты и их определение в цирконии методом изотопного разбавления. Метод изотопного разбавления с достаточной точностью позволяет определять элементы со сходными свойствами, например, Nb, Та, Ti и Zr. (Эсновное условие — высокая чистота выделенных препаратов. Метод изотопного разбавления был применен Алимариным и Билимович [6] для определения ниобия и тантала в цирконии. [c.80]

Вшце указьшалось (стр. 55), что селенистая кислота, бензол-или нафталинселениновые кислоты осаждают количественно цирконий. Однако в присутствии винной, лимонной и других кислот, связывающих цирконий, последний не осаждается, в то время как ниобий ш тантал осаждаются с образованием белых мелкокристаллических осадков. Авторы изучили осаждение ниобия и тантала из растворов в винной, щавелевой, лимонной, триоксиглутаровой и аскорбиновой кислот с добавлением НС1, H2SO4 и в их отсутствии. Для отделения ниобия и тантала от циркония была взята лимонная кислота. Из 2,5%-ного раствора лимонной кислоты и 15%-ного по соляной кислоте осаждается 60% тантала, а ниобия всего лишь 10%. В качестве радиоизотопов применяли Nb , Та , Zr (очищенный от дочернего Nb осаждением на МпОа). Ниобий в присутствии циркония осаждался бензолселениновой кислотой из 0,5%-ного раствора лимонной кислоты и 15%-ного по НС1 после введения [c.80]

Цирконий осаждают в виде селенита 2г(8еОз)2, затем осадок растворяют в смеси H2SO4 и H2F2. Образующуюся селенистую кислоту титруют иодометрически [387]. Селен удерживают в растворе в виде коллоида прибавлением большого количества крахмала. Выделившийся иод титруют тиосульфатом.По другому варианту [347] титрование осуществляют в присутствии сероуглерода. Раствор тиосульфата стандартизируют по иодату или бромату калия. [c.109]

Очистка теллура и галлия. Осадок гидроокисей железа, теллура и галлия растворяют на фильтре в горячей HNO3 (1 3), добавляют фосфат натрия (2 мг Р), молибдат аммония (300 мг Мо) и нитрат аммония. Раствор с осадком фосфоромолибдата аммония нагревают на водяной бане, отфильтровывают и отбрасывают избыток молибдена удаляют из раствора повторным осаждением осадка фосфоромолибдата при добавлении фосфата натрия (15 мг Р). Фильтрат упаривают почти досуха, добавляют 2 мл концентрированной НС1 и снова упаривают. Остаток растворяют в 7N НС1, добавляют к полученному раствору селенистую кислоту (20 мг Se), сульфат аммония (20 мг S) и осаждают осадки элементарного селена, сульфата бария и фосфата циркония действием солянокислого гидразина, хлорида бария и хлорокиси циркония. Раствор с осадком нагревают на водяной бане, осадки отфильтровывают и отбрасывают. Фильтрат разбавляют водой до W H l и кипячением раствора выделяют осадок элементарного теллура. Осадок теллура отфильтровывают, промывают 3N НС и растворяют в HNO3 (1 3). Полученный раствор упаривают досуха, сухой остаток растворяют в W H I и вновь осаждают теллур солянокислым гидразином. Осадок элементарного теллура отфильтровывают на разборном фильтре через взвешенный фильтр, промывают горячей водой, затем спиртом и эфиром, сушат при ПО—115° С, взвешивают и измеряют активность. [c.438]

И. П. Алимарин и Е. И. Степанкэк [443] предложили осаждать ниобий я тантал селенистой кислотой, что позволяет отде-лять их от ряда других элементов Гримальди и Шнепфе [444] применили этот прием для селективного определения микроколичеств тантала в присутствии скандия, церия, иттрия, титана, циркония, тория и даже ниобия, поскольку последний почти не осаждается селенистой кислотой из сильно солянокислых растворов 1В присутствии винной и особенно щавелевой кислоты. Методика отделения ниобия и тантала от титана и ниобия от циркония при помощи селенистой кислоты приведена в сборнике [325]. [c.164]

Одним из наиболее известных весовых методов определения циркония является фосфатный метод, основанный на малой растворимости фосфата циркояия в кислой среде. Однако этим методом не удается достигнуть количественного отделения циркония от других элементов. Кроме того, состав осадка зависит от условий осаждения, осадки трудно фильтруются. Эти недостатки заставили предпочесть фоофатному методу некоторые другие методы йодатный, метод с селенистой кислотой и, особенно, несколько методов с применением органических реактивов. [c.198]

Цирконий в водных растворах характеризуется большой склонностью к гидролизу и комплексообразованию он количественно осаждается щелочами, аммиаком, фосфорной кислотой, иодидами, селенистой кислотой, л-бромминдальной кислотой, дифенилуксусной кислотой, таннином и купфероном. Из раствора фторида цирконий может быть осажден ионами Са , Sr +, Ва + в виде фтороцирконата. [c.586]

Действие НгЗеОз. Селенистая кислота выделяет белый осадо селенита циркония 2г(5еОз)2 [c.322]

Ряд элементов IV и V групп периодической системы, такие, как Тх, 2г, Nb, Та, способны осаждаться селенистой кислотой в кислой среде при различном значении pH [9]. При применении органических производных селенистой кислоты, таких, как бензолселениновая, нафталинселениновая, чувствительность обнаружения этих элементов значительно увеличивается. В качестве реактива для осаждения ниобия и тантала нами была использована аммонийная соль бензолселениновой кислоты, которая была применена в 1956 г. И. П. Алимариными В. С. Сот-никовым к определению титана, циркония, церия и ряда других элементов [10]. [c.220]

Селениты гафния и циркония — малорастворимые соединения, поэтому они применяются для количественного гравиметрического определения элементов при их совместном присутствии [21—24]. До недавнего времени об этих соединениях имелись лишь отрывочные сведения [25—27]. В работе [28] изучено взаимодействие хлоридов гафния и циркония с селенистой кислотой в водных растворах при соотношении HaSeOg к металлу, изменяющемуся от 1 до 20. При небольшом избытке селенистой кислоты получаются основные селениты переменного состава, цирконий образует более гидролизованные соединения, чем гафний. Основные селениты являются аморфными веществами при избытке селенистой кислоты они легко переходят в средние соли. В случае гафния такой переход осуществляется легче, чем для соединения циркония. ИК-спектры поглощения показывают, что в основных селенитах, по-видимому, имеются полимерные цепочки — Ме—О—Ме—О—. [c.225]

Безводный селенит гафния Н (ЗеОз)2 получается при длительном выдерживании основного селенита с маточным раствором, содержащим избыток селенистой кислоты, при 80—90°С в виде мелкокристаллического белого соединения, нерастворимого в растворах минеральных кислот, кроме плавикой [21, 28]. При нагревании начинает разлагаться при 600°, при 750° С образуется двуокись гафния [26]. Селенит циркония термически менее устойчив, процесс его разложения проходит в интервале температур 530—650° С [26]. [c.225]

Осаждение селенитов. Из кислых растворов (0,6-н. соляной или серной кислоты и 0,4-н. азотной кислоты) цирконий и гафний количественно осаждаются селенистой кислотой в виде основных селенитов переменного состава. При выдерживании селенита гафния с маточным раствором при 80° С в течение нескольких часов образуется кристаллический осадок соединения Н (5еОз)2 [29]. При нагревании средний селенит гафния начинает разлагаться при температуре 600° С, и при 750° С образуется двуокись гафния [30]. Термическое разложение заканчивается при 1000° С. [c.368]

Вследствие небольшой избирательности селенистой кислоты, метод не нашел широкого применения для определения этих металлов. Однако постоянство состава средних селенитов дает возможность косвенно определять содержание гафния в циркониево-гафниевой смеси. Способ определения гафния заключается в следующем [31—33]. Из горячего солянокислого раствора в присутствии перекиси водорода осаждают смесь селенитов циркония и гафния 20%-ным раствором селенистой кислоты. Аморфный осадок с маточным раствором нагревают на водяной бане до образования кристаллического осадка, который промывают горячей водой и сушат при 120—140° С до постоянного веса. Навеску ( 0,5 г) высушенных селенитов прокаливают до окислов и рассчитывают процентное содержание гафния по формуле [c.368]

Из ранее предложенных объемных методов определения гафния в цирконии следует отметить селенитный, основанный на осаждении нерастворимых селенитов циркония и гафния, последующем их разложении и титровании выделившейся селенистой кислоты [31, 32]. Осадок селенитов растворяют в смеси разбавленных серной и плавиковой кислот, выделяющуюся селенистую кислоту определяют иодометрически, восстанавливая ее до селена. Из другой аликвотной части определяют сумму окислов циркония и гафния, а затем рассчитывают содержание гафния. Относительная ошибка определения около 5%, при содержании гафния в смеси менее 1% метод не надежен. [c.387]

Селенистая кислота количественно осаждает ионы циркония из солянокислых растворов в виде основного селенита. Отфильтрованный и промытый осадок прокаливают до 2гОг. Селенистая кислота позволяет отделять цирконий от алюминия, некоторых редкоземельных элементов, небольших количеств железа, а при добавлении в раствор перекиси водорода — от небольших количеств титана. Торий и фосфор загрязняют осадок. [c.149]

И. Селенистая кислота НзЗеОд осаждает полностью цирконил-ион в виде селенита цирконила (2гО)8еОз- [c.390]

Цирконий ооычно определяют весовым путем в виде фосфата (см. разд. П1, Д) или в виде двуокиси. Последнюю получают прокаливанием осадка, осажденного аммиаком, тиосульфатом натрия, таннином, купфероном, арсенатом аммония или селенистой кислотой. [c.185]

Фильтрат или объединенные фильтраты выпаривают с 30 мл серной кислоты оставшуюся кислоту охлаждают, разбавляют н, если выделится селен, его отфильтровывают малыми количествами коллоидального селена, которые не одерживаются фильтром, можно пренебречь. Фильтрат усредняют аммиаком, осадок отфильтровывают, умеренно промывают, возвранинот в стакан и растворяют в 15 мл горячей концентрированной соляной кислоты. Добавляют по предыдущему перекись водорода, раствор разбавляют до 500 мл, кипятят и цирконий вновь осаждают селенистой кислотой. Осадок отфильтровывают, промывают горячей водой, прокаливают на горелке Мекера и взвешивают (Zr, Н )02. Осадок желательно проверить колориметрически на содержание титана. [c.191]

Из методов осаждения заслуживает внимания предложенное И, П. Алимариным и Е. И. Степанюк [30] осаждение ниобия селенистой кислотой в виннокислом растворе, содержащем минеральную кислоту. Метод применен также для отделения ниобия и тантала от титана. А. П. Виноградовым и В. С, Шнинель [40] проверено с радиоизотопами поведение ниобия и тантала при осаждении фосфата и оксихинолината циркония установлено, что ниобий отделяется количественно только при невысоком содержании циркония тантал частично соосаждается с фосфатом циркония. [c.243]

Методы выделения, основанные на образовании неорганических соединений, еще не нашли должного развития в аналитической химии ниобия и тантала. Классический метод Мариньяка, основанный на различной растворимости фторидных комплексов ниобия и тантала, весьма длителен и позволяет провести лишь приближенное разделение, а поэтому он вряд ли может получить большое практическое значение в анализе. Физикохимические системы с комплексными фторидами ниобия и тантала были тщательно изучены Тананаевым и Савченко в результате даны рекомендательные схемы разделения по Мариньяку с некоторыми дополнениями [7, 8]. Один из методов, разработанный Алимариным и Степанюк [9], основан на осаждении селенистой кислотой с целью отделения ниобия и тантала от титана, и ниобия от циркония в виннокислом растворе. Гримальди и Шненфе подтвердили надежность и точность этого метода [10]. Сплавление со щелочью и карбонатом калия используется для отделения ниобия и тантала от вольфрама и циркония Ц1]. [c.488]

Отделение ниобия от циркония. Методика отделения ниобия от циркония в основном та же, что и для отделения ниобия и тантала от титана с той разницей, что осаждение ниобия селенистой кислотой проводится из 2%-ного иинокислого раствора, Ш по ПС1. [c.507]

Селенистая кислота Н. ЗеОд осаждает полностью цирконил-ион в виде селенита цирконила (2гО)5еОз. [c.390]

Органические кислоты (щавелевая, винная или лимонная) ослабляют или же совершенно уничтожают окраску комплекса. Фториды ослабляют окраску, однако их вредное действие моясно устранить, добавляя соли алюминия или циркония, связывающие фториды в очень устойчивые комплексы. Селенистая, селеновая, теллуристая и теллуровая кислоты также несколько понижают интенсивность окраски. Селен можно удалить добавлением хлорида гидроксиламина. Не мешают определению борная и мышьяковистая кислоты, соли сурьмы (III) и рения, солн [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология