Нитросоединения динитро

При окислении в кислой среде персульфат добавляют к раствору окисляемого вещества в кислоте в присутствии каталитических количеств солей серебра. В этих условиях ароматические амины окисляются в нитросоединения (например, из п-нитроанилина образуется п-динитро-бензол с выходом 75% от теоретического - ). [c.661]

Вместо олова и соляной кислоты можно пользоваться раствором хлористого олова в соляной кислоте, а нитросоединение растворять в подходящем растворителе. Преимущество этого способа состоит в том, что у динитро- или тринитросоединений можно достигнуть восстановления лишь одной нитрогруппы, если прибавить следуемое по теоретическому расчету количество восстановителя. Например, по этому способу можно из 2,4-динитротолуола получить 4-нитро-о-толуидин или из 2,3-динитротолуола получить 2-нитро-т-толуидин. С другой стороны, из [c.406]

Аналогичную цветную реакцию описал Б и т т о заменивший ацетон другими кетонами или альдегидами Спиртовый раствор едкого кали также дает интенсивное окрашивание со многими динитро- и тринитросоединениями. Эта реакция объясняется образованием продуктов присоединения алкоголята к нитросоединению 1,3,5-тринитробензол в метиловом спирте образует при действии 1 моля едкого кали красный кристаллический продукт состава [c.416]

Обоснование технических требований к динитро-бензолу. Взрывчатые свойства о- и /)-динитро бензола практически не отличаются от таковых т-динитробензола, и с этой точки зрения их присутствие не отразилось бы отрицательно на качестве динит-ро-бензола. Но их присутствие влияет на физические свойства динитробензола, изготовляемых из него смешением с другими нитросоединениями сплавов, а также смесей с аммиачной селитрой. Вследствие образования низкоплавкой эвтектики здесь возможна течь из снаряженных этими составами боеприпасов соответственно и здесь применимо целиком сказанное по вопросу о влиянии изомеров на качество тротила. Поэтому установлены минимальные значения допустимых температур затвердевания, содержания т-динитробензола а также введена проба на маслянистость. [c.217]

Нитрофенолы, а также фенолы с занятым пара-положением, не участвуют в реакции Либермана в качестве компонента, несущего нитрозогруппу. В этих случаях фенолы под действием нитрита не нитрозируются, а Нитруются. Так, из 4-метилфенола образуется 2,6-динитро-4-метилфенол, который в щелочной среде окрашивает раствор в желтый цвет [105]. Нитросоединения получаются также при действии азотистой кислоты на фенол в разбавленных минеральных кислотах. Из фенола в этих условиях образуются 2- и 4-нитрофенолы, 2,4- и 2,6-динитрофенолы [106]. [c.90]

Никотиновый альдегид при конденсации с фенилнитрометаном вместо ожидаемого непредельного нитросоединения привел к синтезу 1,3-динитро-1,3-дифенил-2-(пиридил-3)-пропана. [c.45]

Хорошо изучено электрохимическое восстановление кетонов и нитросоединений. На катоде может происходить гидродимериза-ция акрилонитрила в динитрил адипиновой кислоты [c.209]

Нитроглицерин легко растворяст нитросоединення, что имеет значение для производства пластичных и желатинированных взрывчатых веществ. 100 г его могут содержать в растворе прн 20° около 35 г динитро-тотуола нлн 30 г тротнла. [c.310]

Такие нитросоединения, как пикриновая и стифниновая кислоты. 1,3,5-триннтробензол, 2,4-дииитрофенилгидразии, 3,5-динитро-бензойная кислота и др., являются важным-я реактивами для идентификации органических соединений (см. разд. Д,2.2, Д,2.4.5 и Д.2..Ч.2), [c.401]

Динитросоединения гептана на /з растворялись в растворе щелочи. Нерастворимая в щелочи часть динитросоединений гептана может быть лишь динитросоединением с нитрогруппами у одного вторичного атома углерода. Поскольку при нитровании углеводородов нормального строения в основном образуются нитросоединения с нитрогруппой у второго атома углерода, можно полагать, что нерастворимая часть динитро-чзоединений является 2,2-динитрогептаном. Строение растворимых в щелочи динитросоединений не установлено. [c.394]

Б отличие от фенола нитрование бензоилнитратом а- и -нафтолов приводит лишь к незначительным выходам 2,4-ди-нитро-а-нафтола (т. пл. 138—139°) и 1,6-динитро-р-нафтола (т. цл. 195°). Эфиры же а- и -нафтолов в растворе четыреххлористого углерода легко нитруются бензоилнитратом при действии последнего на этиловый эфир а-нафтола образуется 4-нитропроизводное этого эфира метиловый и этиловый эфиры -нафтола нитруются в положение 1, т. е. дают соответствующие эфиры Г-нитро-2-нафтола. По отношению к большинству ароматических альдегидов (бензальдегиду, анисовому альдегиду, салициловому альдегиду и др.) бензоилнитрат действует главным образом как окислитель нитросоединения образуются в этих реакциях лишь в ничтожных количествах. С другой стороны, при обработке бензоилнитратом -нафтальдегид количественно превращается в соответствующее нитропроизводное (т. пл. 194—195°), а ванилин также с количественным выходом дает 3-нитрованилин (т. пл. 178°). Кумарин нитруется бензоилнитратом с образованием 5-нитрокумарина (т. пл. 185°). [c.420]

Полиаминоантрахиноны также получаются восстановлением соответствующих нитросоединений сернистыми щелочами. 1, 2, 3-Триамино-аптрахипоп получается взбалтыванием 1,3-динитро-2-аминоантрахинона с раствором сернистого аммония определепной концентрации [c.281]

При дейс.твии гидроксиламина на ароматические нитросоединення образуются нитроамины, причем аминогруппа вступает в о- или р-положение к нитрогруппе. Фенилгидроксиламин реагирует с о- и р-динитробензолом так же, как и гидроксиламин. Напротив, 1,3-диннтро- и 1,3,5-тринитробензолы дают с фенилгидроксиламииом наряду с большим количеством азоксибензола см сь обеих изомерных форм 3-нитро- илй, соответственно, 3,5 Динитро-1-азоксибензола. Более подробно об этом см. в оригинальной работе . [c.393]

Замещение в ароматическом ядре 1,3-бензодиоксанов свидетельствует об относительной устойчивости их гетероциклического кольца и протекает в положении 6, дизамещение приводит к образованию 6,8-производных. Нитрование 1,3-бензодиоксана дает 6-нитро- и 6,8-динитро-1,3-бензодиоксан [44], а также небольшое количество пикриновой кислоты. При действии дымящей азотной кислоты или азотной кислоты и нитрата мочевины [40] получается 6,8-динитропроизводное. При нитровании [19] 6-нитросоединения или 6-сульфокислоты образуется 6,8-динитропроизводное. Хлорирование (или бромирование) 6-нитро-1,3-бензодиоксана [17] дает 6-нитро-8-хлор(или бром)-1,3-бен-зодиоксан. При бромировании самого 1,3-бензодиоксана [44] образуется 6-бром-],3-бензодиоксан. [c.59]

Нитрование 1,4-бензодиоксана впервые было осуществлено Форлендером [51] и привело к образованию 6-нитро-1,4-бензодиоксана. Гош [541 показал, что динитропроизводное—6,7-динитро-1,4-бензодиоксан — может быть получено как прямым нитрованием 1,4-бензодиоксана смесью серной и азотной кислот, так и дальнейшим нитрованием мононитропроизводного нитрующей смесью или одной азотной кислотой [68]. 6,7,8-Тринитропроизводное было получено как нитрованием 1,4-бензодиоксана смесью уксусной, азотной и серной кислот [54], так и нитрованием динитросоединения нитрующей смесью 168]. В обоих случаях нитросоединения получают с хорошим выходом. При повторении этой работы было обнаружено, что образуется также и 5,6,7,8-тетранитро-1,4-бензодиоксан [69]. 6-Метил-[. -бензодиоксан нитруется менее легко, чем соответствующие диметиловый или диэтиловый эфиры 4-нитрокате-хина. [c.61]

Синтез олефииов. Корнблюм и сотр. [1] описали новый метод синтеза тетразамещенных олефинов из вицинальных динитро-соединений. Существует несколько способов превращения алифатических и алициклических нитросоединений в вицинальные динитросоединения наиболее употребительным нз них является метод Сейгла и Хасса [2]. Нитронарафин сначала превращают в соль аци-формы (1), действуя на него метилатом лития обработка этой соли бромом дает затем бромиитросоединение (2), [c.372]

Нитрование антрацена двуокисью азота исследовано также Либерманом и Линдеманом [32] и Мейзенгеймером [33], которые, в отличие от Лидса, получили при этой реакции питро-соединения Либерман и Линдеман пропускали двуокись азота медленной струей в антрацен, смешанный с 4 ч ледяной уксусной кислоты, причем температура реакции поддерживалась не выше 10—15° Полученное нитросоединение отделялось от избыточного антрацена посредством обработки кипящим бензолом, в котором это соединение нерастворимо (в раствор переходил только антрацен) Мейзенгеймер получил 9,10-динитро-9,10-дигидроантрацен при действии жидкой N2O4 на антрацен, смешанный с хлороформом В то же время прй действии N2O4 на антрацен, суспендированный в бензоле или растворенный в нитробензоле, образование нитропроизводных антрацена не наблюдается [34] В первом случае образуются лишь следы антрахинона, а во втором случае получается высокий выход антрахинона [c.345]

Выход фенилнитрометана, г Выход фенилдинитрометана, г Отношение количеств динитро- и моно-нитросоединения [c.378]

Методики синтезов фторароматических соединений расположены в следующем порядке. Вначале приводятся несколько примеров введения атомов фтора в ароматическое ядро по реакции Бальца — Шимана. Далее даны синтезы о-нитро- и 2,4-динитро фторбензолов в качестве примера замены ароматически связанного атома хлора на фтор под действием фторидов калия и цезия в растворителе и в отсутствие растворителя. Во всех остальных методиках описаны синтезы полифторароматических соединенней. При этом сначала приведены синтезы ключевых соединений — полифторированных ароматических соединений и их галогенпроизводных. Далее идут полифторароматические соединения с алкильными и алкенильными. группами и их производные. Затем следуют соединения с карбонильной и карбоксильной группами и их производные, хиноны, оксисоединения и простые эфиры, соединения, содержащие серу, ароматические амины, гидразины и нитросоединения. В конце приведено несколько примеров синтеза полифторсодержащих гетероциклических соединений по реакции внутримолекулярного нуклеофильного замещения атома фтора. Для того чтобы найти методику синтеза конкретного соединения, необходимо пользоваться предметным указателем. [c.124]

Спустя два года этот углеводород был получен Курциусом и Висванетом [111] исходя из 2-амино-З-нитронафталина ( XXXV), Последний был сначала превращен в 2-иод-З-нитро-нафталин, а затем по реакции Ульмана в 3,3 -динитро-2,2 -ди-нафтил. Восстановлением нитросоединения до диамина, диазотированием и обработкой иодистым калием было получено [c.97]

Как видно из таблицы 3, восстановление 4,4 -динитро- и 3,3 -ди-нитро-4,4 -диаминодифенилового эфиров на 4%-ном платино-палладие-вом катализаторе на окиси алюминия в 96%-ном этаноле, метаноле, диоксане и ацетоне протекает с малыми скоростями при смещениях потенциала на 170—220 мв и сопровождается не до поглощением теоретически необходимого количества водорода. Скорости восстановления увеличиваются при введении в растворитель компонентов, повышающих растворимость исходных нитросоединений (ацетон, диоксан), и образующихся аминов (аммиак, уксусная кислота), что регу.чирует подвод и отвод компонентов с поверхности катализаторов. Максимальные скорости реакции достигаются в протоно-донорных растворителях (метанол — аммиак, метанол — диоксан — аммиак), способствующих увеличению смещения потенциала в анодную сторону. Последнее, видимо, связано с ускорением протекания донорного продесса активации водорода. [c.376]

Диизопр опил, как и большинство двутретичных парафинов, легко реагирует при 20° с азотной кислотой и дает при нитровании. мононитросоединение, которое, как было доказано Коноваловым - , является третичным 2-нитро-2,3-диметил-бутаном (жидкость с темп. пл. 168—169° при 750 мм d = 0,9716), и двутретичное нитросоединение, а именно 2,3-динитро-2,3-диметилбутан с точкой пл. 208°. Продукты эти были получены Коноваловым не только из синтетического диизопропила, но также из фракции американской и бакинской нефти с темп. кип. от 55 до 60°. Нитрование диизопропила протекает повидимо.му по следующей схеме [c.1124]

Был пронитрован также целый ряд высших парафинов с разветвленны.ми цепями . Так например 2,6-диметилгептан легко нитруется при 120° азотной кислотой уд. в. 1,075, причем основным продуктом реакции является здесь 2-мононитросоединение. Полученное третичное нитросоединение представляет собой жидкость с темп. пл. 113—115° (25 тт) и уд. в. = 0,9281 оно легко восстанавливается олово.м и соляной кислотой до соответствующего амина. Дальнейшее нитрование (кислотой уд. в. 1,11), мононитросоединения приводит к образованию 2,6-динитро- или двутретичного линитросоединения, представляющего собой кристаллическое вещество с темп. пл. 74—74,5°. Нитрование данного нонана с разветвленной цепью может быть представлено следующей схемой [c.1127]

Нитрование аналогичного углеводорода, 2,7-диметилоктана, было изучено Коноваловым. Оказалось, что при нитровании -концентрированной азотной кислотой здесь образуется в почти чистом состоянии первичное нитросоединение . Нитрование разбавленной азотной кислотой (уд. в. 1,075) ведет к образованию вторичного (3- или 4-нитро-) и третичного (2-нитро-) мононитросоединения и третичного динитросоединеиия (т. е. 2,7-динитро-2,7-диметилоктана), представляющего собой кристаллическое вещество с темп. пл. 101,5— 102°. Коноваловым было также отмечено, что если удалять из реакционной смеси образующиеся при реакции нитросоединения и брать для работы азотную кислоту, уже применявшуюся при предыдущих опытах, то нитрование данного углеводорода протеза Вег. 32, 1441 (1899) hem, So . Abs. 76 (1), 553 (1899). [c.1127]

Мононитросоединения ряда парафинов и циклопарафинов представляют собой обычно бесцветные жидкости с довольно высокими точками кипения. Некоторые динитро- и несколько тринитросоединений предстаЕЛЯют собой твердые кристаллические вещества. В отличие от третичных монр- и динитросоединений, которые легко восстанавливаются олов-ом и сол-яной кислотой до соответствующих моно- и диаминов, первичные и вторичные нитросоединения дают при восстановлении оксимы соответствующих альдегидов и кетонов, причем образование их является очевидно следствием восстановления псевдокислотной формы данных нитросоединений. Количественное соотношение продуктов восстановления (т. е. амина или кетона) находится в зависимости от условий, при которых проводится восстановление. Так например Марковников установил, что вторичное нитросоединение триметилэтилметана, строение которого выражается формулой [c.1133]

Готовый препарат (содержит 43,4—46,7% аммонийной соли динитро-о-крезола, 15% безводного смачивателя НБ, 20—25% безводного сульфата натрия, 3—3,5% аммиачной селитры и 20% воды) получается в смесителе 5. просеивается иа сите 7 и упаковывается в тару. Продолжительность производственного цикла по этому методу (оформлеппор.ту периодически) составляет всего 75 ч вместо 132 ч по методу получения ДНОК из сульфокислоты о-крезола. Отработанная 25—28%-ная НЫОз (содержит 1,5—2,5% нитросоединения), стекающая из фильтра 6, возвращается в цикл. Фильтрат после отделения аммонийной соли также используется для нейтрализации последующих партий ДНОК. Выход динитро-о-крезола (считая на 100%-ный ДНОК) составляет —71—72% от теории (выход на стадии нейтрализации 99%). Основным преимуществом этого метода является отсутствие отходов и сточных вод. Небольшое количество загрязненной НЫОз, выводимое из цикла, нейтрализуется аммиаком. Полученный раствор аммиачной селитры используется как удобрение. [c.151]

Наиболее экономичным методом получения любого амина является восстановление соответствующего нитросоединения. Однако не все амины могут быть синтезированы этим методом. Так, ни о- ни п-нитроанилины не могут быть получены в про-.чышленном масштабе из динитробензолов ввиду того, что при нитровании нитробензола образуется в основном ж-динитро-бензол. п-Ннтроапилин может быть синтезирован нитрованием анилина, но этот процесс нельзя осуществить без защиты аминогруппы от действия азотной кислоты, что достигается прове-,г ением дополнительных стадий — формилирования (или ацилирования) анилина и омыления образовавшегося нитроацета-нилида или нитроформанилида. Муравьиная (уксусная) кислота в этом процессе не регенерируется [c.233]

Предельное содержание ароматических нитросоединений в водах, разрешенных к сливу в водоемы общественного пользования. равно от 0,05 до 1 мг/л. Концентрация мышьяка в очищенных сточных водах от производства Ьа.мино- и 1,5-диамино-антрахинонов составляет 200 мг/л при норме 0,05 мг/л. Сточные воды от производства 1-нафтиламина содержат после локальной очистки 50—200 мг/л аминов. Концентрация аминов в сточных водах от производства 2-нитроанилина достигает 300—450 мг/л. Сточные воды от производства динитро-о-крезо ла содержат аминооксисоединения и железный шлам. [c.274]

Для восстановления сложных или трудно растворимых нитросоединений необходимы более жесткие условия. Келе и Дю-касс [62] восстановили З-нитро-4-метоксибензиловый спирт, его ацетат и З-нитро-4-метоксибензальдегид в соответствующие аминоспирты с количественным выходом. Другие методы восстановления оказались непригодными для этих соединений. Для восстановления 3,3 -динитро-4,4 -диметоксидифенилметана до ди-аминосоединенйя вследствие его низкой растворимости необходима температура 110° и присутствие спирта в качестве растворителя. Борис и Сперри [63] почти количественно восстановили [c.229]

Присоединение к непредельным нитросоединениям нитроалканов и арилнитроалканов является общим способом синтеза полинитросоединений. Так, взаимодействие их с нитро-, динитро- и тринитро-алканами приводит к образованию соответственно ,3-динитро-, [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология