Геометрическая комплексных соединений

Напомним, что изомерией называется такое явление, когда вещества, имеющие одинаковый состав, различаются строением и, следовательно, свойствами. В химии комплексных соединений это явление весьма распространено и является одной из причин многообразия комплексных соединений. Различают геометрическую, координационную, ионизационную и другие виды изомерии. [c.522]

Как правило, геометрические изомеры комплексных соединений как двух-, так и четырехвалентной платины отличаются достаточной прочностью и не подвергаются изомеризации ни в рас- [c.136]

Изомерия комплексных соединений иридия (III) довольно мало изучена. Известно несколько пар геометрических изомеров [c.160]

Изомерия комплексных соединений. Различные по своему строению геометрические изомеры цис- Со(ЫНз)4(Ы02)2]С1 и транс-[Со(ННз)4(Ы02)2]С1 характеризуются различными спектрами поглощения в инфракрасной области. [c.336]

У комплексных соединений встречается геометрическая изомерия, оптическая, гидратная, ионизационная, координационная и другие виды изомерии. [c.238]

Применение метода валентных связей к комплексным соединения.м принадлежит Полингу . Он рассматривал электронную структуру основного состояния центрального нона металла и, как мы увидим нпже, занимался главным образом изучением геометрической формы и магнитными моментами комплексов. Орбитали комплексов обозначались только через орбитали центрального атома. Полинг разработал очень простой и удобный способ изображения связи, который предусматривает следующие допущения [c.249]

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ О ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ И ГЕОМЕТРИЧЕСКОЙ КОНФИГУРАЦИИ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.44]

Дополнения к номенклатуре комплексных соединений сделаны И. И. Черняевым для отражения геометрического расположения лигандов. Он предложил называть попарно лиганды, находящиеся в трансположении (расположены через центральный атом). При наличии симметричного полидентатного лиганда его называют первым, а затем лиганды, находящиеся по отношению к нему в трансположении. В дальнейшем последовательность названия пар безразлична. Кроме этого, в литературе встречаются исторически сложившиеся названия. [c.268]

Изомерия комплексных соединений. Общее количество различных комплексных соединений увеличивается за счет явления изомерии. Различают геометрическую, гидратную, ионизационную и другие виды изомерии. [c.219]

Геометрическая изомерия комплексных соединений наблюдается в тех случаях, когда при одинаковом составе внутренней сферы лиганды располагаются в ней по-разному относительно друг друга. [c.219]

В отношении комплексных соединений отметим два вида изомерии а) изомерию диссоциации и б) геометрическую изомерию. [c.227]

Геометрическая изомерия (цис- и транс-изомерия). Этот вид изомерии требует пространственного распределения частиц. Подобно тому как для объяснения изомерии в органической химии Вант-Гофф построил тетраэдрическую модель молекулы, где в центре тетраэдра располагается атом углерода, а в вершинах — связанные с ним группы, Вернер для объяснения изомерии неорганических комплексных соединений с координационным числом 6 привлек октаэдрическую модель, где в центре октаэдра находится центральный атом, а в вершинах — координированные группы — лиганды. [c.378]

Квантовая химия, несмотря на свой преимущественно качественный характер, решила в основном проблему химической связи и дала возможность правильно оценивать факторы геометрической природы, определяющие форму молекулы и в известной мере ее химическую активность. Это особенно относится к комплексным соединениям, в которых пространственные факторы играют важнейшую роль. [c.232]

Геометрическая, или пространственная, изомерия связана с различным расположением лигандов вокруг центрального атома. Вернером были впервые внесены пространственные представления в теорию строения комплексных соединений. Позже им было синтезировано большое число геометрических изомеров. При координационном числе центрального атома, равном четырем, геометрическая равноценность лигандов достигается при их расположении по углам квадрата, тетраэдра, пирамиды. [c.376]

Теория кристаллического поля позволяет объяснить многие физико-химические свойства комплексов (спектры поглощения, магнитные свойства), их геометрическую конфигурацию. Так, наиболее ранним применением ТКП было объяснение магнитных свойств комплексных соединений. Последние определяются величиной Л и энергией спаривания электронов. Вещества, содержащие атомы с неспаренными электронами, парамагнитны (притягиваются магнитом), а вещества, содержащие только электронные пары, диамагнитны (магнитом не притягиваются). [c.382]

Координационное число и геометрическое строение комплексных соединений [c.406]

Предскажите геометрическое строение каждого из сле-комплексных соединений а) т (н + [c.423]

Хром, железо и никель образуют карбонилы, имеющие формулы Сг(СО)й, Ре(СО)5 и Ni( O)4. Составьте электронные формулы этих комплексных соединений и на этом основании сделайте выводы об их геометрическом строении. [c.452]

Парамагнетизм комплексных соединений в рамках МВС объясняется наличием неспаренных электронов Геометрические конфигурации, соответствующие основным координационным числам, показаны на рис 111 Черными точками выделены лиганды, координированные вокруг центрального атома [c.168]

Актуальными вопросами супрамолекулярной химии являются исследование макроциклических молекул, способных образовывать комплексные соединения по типу гость-хозяин . Основной целью работы является квантовохимическое исследование геометрического строения линкомицина. [c.46]

Написать формулы комплексных соединений никеля хлорида гекса-амминникеля (И) и хлорида гексацианоиикеля (II) и распределить электроны атома никеля по квантовым ячейкам при образовании комплексов. Какое из этих соединений является парамагнитным Какова геометрическая форма молекул этих соединений [c.207]

В действительности оправдалось третье предположение, выдвинутое на основании рассмотрения октаэдрической модели, т. е. для соединения [МХ4У2] + известны два геометрических изомера,. Изучение оптической и геометрической изомерии комплексных соединений кобальта и платины с координационным числом шесть подтвердило их октаэдрическое строение. [c.36]

Геометрическая изомерия также влияет на положение абсорбционной полосы второго типа. Так, в соединениях, содержащих гранс-диацидокоординату, эта полоса смещена в сторону более высоких длин волн по сравнению с ис-диацидосоединениями (см. табл, 83). Сравнивая спектры поглощения двух изомеров комплексных соединений, можно по положению максимума третьей полосы поглощения судить о строении соединения. Однако [c.317]

Известно, что комплексное соединение [Р1(ЫНз)2С14], из которого хлор не осаждается ионами серебра, имеет два геометрических изомера. Выберите на рис. 8-2 соответствующую структуру и изобразите строение комплекса. [c.57]

Интересен вопрос о закрытых конфигурациях с неравноценным расположением лигандов здесь уточняется постулат о полной равноценности всех связей в комплексном ионе с одинаковыми лигандами. На первых этапах развития координационной химии комплексные соединения рассматривали как возникшие в результате объединения нескольких валентно-насыщенных молекул и записывали, например, в виде 2КС1Р1С14 вместо современной записи К2 [Р1С1а]. После того как выяснилось, что все шесть атомов хлора координируются платиной, встала задача определить, отличаются ли в комплексном ионе свои четыре атома хлора от чужих . Исследование показало, что ион представляет собой октаэдр, в котором все лиганды равноценны. Это привело к представлению о том, что все связи (по крайней мере в конфигурации с одинаковыми лигандами) в комплексных ионах равноценны, И действительно, связи металл—лиганд совершенно не зависят от происхождения лиганда. Что же касается их равноценности в статическом (длина, направленность, полярность, энергия и т. д,) и динамическом (реакционная способность) смысле, то этот вопрос требует уточнения с двух точек зрения. Во-первых, некоторые квантово-механические эффекты ведут к более или менее сильному искажению симметричных конфигураций (эффект Яна — Теллера). Во-вторых, лиганды принципиально неравноценны в некоторых бипирамидах и пирамидах с центральным расположением иона металла. При одинаковых лигандах конфигурация тригональной бипирамиды осуществляется в пентакарбоннле железа Ре(СО)з, в ионе [СиСи] - и т, п. Три связи в горизонтальной плоскости расположены здесь под углом 120 °С друг к другу с остальными двумя связями каждая из них составляет угол 90°, При этом даже если длины всех связей одинаковы, положения 1 н 5 и 2, 3, 4 неравноценны. Если при реакциях замещения конфигурация бипирамиды сохранится, то можно ожидать появления двух однозаме-шенных геометрических изомеров — экваториального и аксиального. Так, комплекс Мп(СО)4МО в кристаллической фазе при —110°С имеет симметрию С21., те. является экваториальным изомером, в газовой же фазе и в растворах он существует в виде аксиального изомера. [c.165]

В XX в. было синтезировано огромное число новых соединений я изучено их строение, многие из них, как и комплексные соединения, невозможно уместить в рамки классических представлений о валентности. Выяснилось, что склонность к образованию координационных соединений и насыщению координационных валентностей весьма распространена и практически характерна для всех элементов и что суждение о валентности на основании одного лищь стехиометрического состава часто оказывается несостоятельным йез учета точных данных о структуре соединения и геометрическом расположении ближайшего окружения рассматриваемого атома. [c.55]

Проявление геометрической изомерии невозможно, если все лиганды одинаковы. В комплексных соединениях типа МеА4В2 или МеАгВг (для комплексов с квадратной структурой) во.ь можно два различных расположения лигандов друг относительно друга. Если оба лиганда В расположены рядом, то такое соединение называется Ус-изомером, если же лиганды В расположены по разные стороны от комплексообразователя, го гранс-изомером [c.219]

Комплексное соединение [Pt(NH3)2 l2(N02)2] имеет пять геометрических изомеров. Составьте их пространственные изображения. [c.204]

Хроматографические методы занимают особое место среди физико-химических методов анализа, являясь прежде всего универсальным способом разделения элементов. Они выгодно отличаются от всех других известных методов разделения высокой специфичностью (избирательностью действия), позволяют осуществить разделение весьма близких по свойствам неорганических или органических веществ. Так, например, хроматографическим путем разделяют смеси катионов металлов щелочной группы, щелочноземельных металлов, редкоземельных элементов, элементов-двойников, таких как цирконий и гафний разделяют смеси геометрически изомерных комплексных соединений (например, цис-транс-язомерных комплексов платины или кобальта) отделяют микроколичества трансплутониевых элементов от основной массы урана или плутония, а также от продуктов деления разделяют смеси анионов галидов, кислородных кислот галогенов, фосфорных кислот, аминокислот, смеси органических соединений, являющихся пред- [c.9]

Описание молекул требует изложения теории химической связи, в которой важное место занимает явление расщепления уровней. Следует обратить внимание, что наличие дискретных уровней и пространственные особенности орбиталей ведут к образованию пpaвильны, i геометрических структур — четко выраженных, например, в молекулах комплексных соединений. [c.77]

В том же году Бокий [268] предложил использовать координатные рефракции для вь1чис 1еиия иоказате.чей преломления изомерных комплексных соединений, сра пение с опытом которых и позволяет сделать выбор в пользу того или иного строения исследуемого соедине-шгя. В ряде нащих работ [269—272] на основе этой пдеи был разработан рефрактометрический метод определения строения комплексных соединений. В настоящем параграфе будет рассмотрен один его аспект — определение типа геометрической изомерии. [c.230]

Таким образом, удлинение связи Р1—С1 ( выталкивание хлора) изменяется в последовательности 81>Н> >Р>С = ОС1>0, т. е. снмбатно с изменением электро-отрицательпости т/Jaн -лпгaндa (рис. 14). Аналогичные закономерности были обнаружены н у комплексных соединений N (11), Рс1(П), Со(П), №(111), 1г(1И), Р1(1У). Это и служит геометрической иллюстрацией установленного Черняевым и Гельман параллелизма в т/ акс-активности лигандов и ковалентности их связи с центральным атомом. [c.251]

Для пространственной изомерии характерно различное чередование атомов или атомных групп в пространственной модели соединения при одинаковой геометрической структуре, что может быть проиллюстрировано комплексным соединением Р1(ЫНз)2С12, которое образует две различные плоские изомерные формы ЫНя С1 [c.270]

Координационное число, или координационная валентность (КВ), — число мест во внутренней сфере комплекса, которые могут быть заняты лигандами. Координационное число обычно больше степени окисления комплексообразователя. Известны координационные числа 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 12. Чаще встречаются комплексные соединения с координационной валентностью 4, 6 и 2. Эти числа соответствуют наиболее симметричной геометрической конфигурации комплекса — октаэдрической (6), тетраэдрической или квадратной (4) и линейной (2). Координационная валентность зависит от природы комплексообразователя и лигандов. Незаряженные лиганды обычно могут присоединяться к комплексооб-разователю в большем числе, чем заряженньле [Со(Н20)б]2 и [СоСи] ". Координационная валентность зависит также от размеров комплексообразователя и лигандов. Например, с ионами С1, Вг , Г алюминий проявляет координационное число 4, а с меньшим ионом Р — число 6 К[А1С14] и Кз[.А.1Рб]. [c.104]

Стереоизомерия (пространственная изомерия) — вид изомерии, обусловленный различиями в пространственном расположении отдельных групп и атомов в молекулах при одном и том же порядке их связей между собой. С. характерна для органических соединений и для неорганических комплексных соединений. Стереоизомеры (пространственные изомеры) — вещества, молекулы которых при одинаковом составе и одинаковом порядке химической связи атомов (одинаковом химическом строении) имеют различное пространственное строение, проявляющееся в различии физических и химических свойств. Различают геометрические (цис-, транс-, от лат. is- по эту сторону и trans- через) изомеры и оптические (зеркальные) изомеры. Пример геометрической изомерии [c.128]

Большая часть координационных комплексных соединений, рассматриваемых в настоящей главе, образована катионами, к которым присоединено несколько нейтральных молекул или анионов. Однако химические и физические свойства таких комплексов принципиально не отличаются от аналогичных свойств комплексных соединений, образуемых неметаллическими элементами. Например, комплексный ион 81Р и нейтральная молекула ЗР имеют одинаковое геометрическое и электронное строение с А1Рб . Вообще говоря, все многоатомные группы могут рассматриваться как координационные ком- [c.403]

В заключение следует отметить, что приведенные выше диаграммы энергетических уровней относятся лишь к комплексам с идеальной структурой. Искажение правильной симметрии поля лигандов, обусловленное наличием смешанных лигандов, приводит к существенному усложнению энергетических диаграмм. Однако, какова бы ни была возникающая в результате искажения правильной геометрии комплекса картина энергетических уровней, каждый комплекс приобретает такую геометрическую и электронную структуры, которые соответствуют минимальной возможной энергии всего комплекса в целом. Координационная химия в числе прочих проблем занимается выяснением tpyKTypbi комплексных соединений путем экспериментальных исследований их спектральных, магнитных и других свойств. [c.421]