Полимеризация изоамилена

Изопрен-сырец, выделенный в процессе экстрактивной ректификации изоамилен-изопреновых смесей, содержит различные примеси, вредно влияющие на процесс стереоспецифической полимеризации, поэтому он должен быть очищен. [c.168]

В связи с этим необходимым условием гидратации к-амиленов является удаление из смеси углеводородов и — j, которое может быть осуществлено или путем обработки крекинговой фракции 65%-ной серной кислотой при температуре —5° С или же селективной полимеризацией изоамиленов на фосфорном катализаторе. Освобожденная от изоамиленов смесь направляется на двухступенчатую экстракцию 85%-ной серной кислотой при температуре 45° С, времени контакта 10 мин и давлении 10 ати. [c.89]

Предложен метод [120], основанный на полимеризации изоамиленов, содержащихся во фракции С5 каталитического и термического крешшга, в димер с последующей его деполимеризацией в мономер. Состав пентап-амиленовых фракций приведен в табл. IV. 41. [c.140]

Для реакции полимеризации изоамиленов использовали алюмосиликатный катализатор Бакинской фабрики и этот же катализатор с осажденной окисью никеля (4% никеля). Реакцию проводили в стеклянных ампулах, из которых предварительно был откачан воздух, при температуре 22 и 100° С в течение 5 ч. Количество катализатора было равно Зги изоамиленов — 13 г. Непрореагировавший продукт отгоняли на колонке. Остаток содержал в основном димеры, так как его молекулярный вес не превышал 137—150. [c.378]

Облучение алюмосиликатного катализатора протонами и улучами увеличивает его активность в значительной степени в реакции крекинга кумола, а также в реакции полимеризации изоамиленов. [c.378]

Нами изучалось влияние у-изллчения Со на каталитическую активность ряда промышленных катализаторов, характеристики и условия подготовки которых представлены в табл. 1. Прокаленные образцы катализаторов запаивались в стеклянные ампу лы под вакуумом. Часть ампул облучалась, а остальные хранились до проведения сравнительных кинетических опытов. Облучение катализаторов проводилось на установке с препаратом Со активностью 20 ООО г-экв радия. Мощность дозы составляла 150 р1сек. В качестве модельных были выбраны следующие реакции крекинг кумола, полимеризация изоамиленов, дегидрирование циклогексана, дегидратация спиртов и разложение перекиси водорода. [c.163]

Рис. 3. Влияние предварительного 7-облучения на активность алюмосиликатных катализаторов в реакции полимеризации изоамиленов

Реакция полимеризации изоамиленов использовалась для изучения влияния предварительного облучения на активность промыш- [c.166]

Как сообщают, пропилен димеризуется в 4-метил-1-пентен 1369] при комнатной температзфе при помощи 90—92% серной кислоты более сильная кислота дает более высококипящие комбинированные полимеры. При смешении с изобутиленом или с изоамиленом в присутствии серной кислоты пропилен сополи-меризуется с получением гептенов и октенов [370]. При помощи фосфорной кислоты при температурах ниже 300° С получаются правильные полимеры, а свыше этой температуры — комбинированные полимеры. С фтористым водородом при любых условиях получаются комбинированные полимеры [371]. Сложный полимер образуется также при термической полимеризации, которая имеет место при несколько более высокой температуре. Сравнение высокотемпературной термической полимеризации п 1олиыеризации, инищшрованной фосфорной кислотой, приведено в табл. И-17. Данные таблицы показывают, в каких размерах олефиновые полимеры превращаются в парафины, нафтены и ароматику. [c.110]

В настоящее время в промышленности синтетического каучука полимеризация изопрена и бутадиена в основном осуществляется на комплексных металлорганических катализаторах на основе алкилалюминия и галогенидов титана, характерной особенностью которых является чрезвычайно высокая чувствительность к примесям, имеющимся в мономере. Влияние примесей на протекание процесса полимеризации различно. Например, присутствующий в изопрене циклопентадиен полностью дезактивирует катализатор полимеризации, диметилформамид значительно снижает стереорегулярность полимеров, а влага или образующийся вследствие ее взаимодействия с галогенидом титана хлористый водород способствует сшиванию полимерных цепей, образованию твердых хрящей в каучуке. Ниже для примера приведен состав примесей, обнаруженных во фракции Св дегидрирования изоамиленов на кальций-никельфосфатном катализаторе, % (масс.) [c.164]

Разделение изоамилен-изопреновой фракции. Получаемая при дегидрировании изоамиленов изоамилен-изопреновая фракция содержит помимо изоамиленов и изопрена также изопентан, пентан, н-амилены, пиперилен, цнклопентадиен, углеводороды фракций Сг—Сз, Се и выше, ацетиленовые. В связи с близостью температур кипения этих углеводородов разделение этой фракции обычной ректификацией невозможно. Поэтому для выделения изопрена и возвратной изоамиленовой фракции, а также для вывода примесей, отрицательно влияющих на полимеризацию изопрена и качество стереорегулярного изопренового каучука, применяется двухступенчатая экстрактивная дистилляция с ДМФА в сочетании с последующей ректификацией получаемого изопрена-сырца. Применение двухступенчатой экстрактивной дистилляции исключает дополнительную очистку изопрена-сырца от циклопентадиена и ацетиленовых соединений, так как они удаляются из изопрена в процессе дистилляции. [c.92]

Полученная фракция мономеров содержит в основном до 90% изосоединений 14—41% изоиентана и 71,5—46% изоамиленов. На основе оптимальных показателей был произведен расчет суммарного выхода изосоединений с учетом рециркуляции и составлена примерная схема получения изосоедипений из пентан-амиленовой фракции путем сочетания процессов полимеризации и деполимеризации (рис. 6). [c.197]

Другие изоолефины, например изоамилен, легко нолимеризуются Е присутствии BFg [136—138]. Изоамилен в присутствии этилэфирата фтористого бора полимеризуется при 10—130° с образованием полимеров (выход в жидкой фазе 80%, выход в газовой фазе 90%), которые на 80% состоят II3 децилона, выкипающего в пределах 148—156° и имеющего октановое число 85 [96]. Количество катализатора для жидкофазпой полимеризации в этом случае составляет 1—2%, а для газофазной полимеризации, которая проводилась с катализатором, нанесенным на активированный уголь, и того меньше. [c.171]

Полимеризация, или в данном случае димеризация изоамиленов, может быть представлена схемой [c.241]

В схеме БашНИИВП, предусмотрены технологические операции, хорошо освоенные в нефтезаводской практике полимеризация, отделение путем ректификации смеси пентанов от полимер-дистиллята, легкий каталитический крекинг димеров и выделение фракции С5 путем обычного фракционирования. При этом в процессе БашНИИНП выход димерной фракции при двухступенчатой полимеризации составляет 90—94% от суммы амиленов. Деполимеризация дает целевой фракции С5 (изоамиленов с чистотой до 96% и выше) 70—75% на разложенный димер. [c.42]

При полимеризации амиленов в мягких условяих соотношение изоамиленов к н-амиленам в отработанной пентан-амиленовой фракции снижается по сравнению с исходным [c.53]

Вследствие этого возникла необходимость выяснить возможность повторного использования в полимеризации пен-тан-амиленовой фракции с пониженным содержанием изоамиленов. [c.54]

На II ступень полимеризации поступает сырье с пониженным содерлонием изоамиленов (соотношение изоамиленов к нормальным 0,3—0,4 против 0,8 в сырье I ступени). Поэтому для обеспечения той же глубины полимеризации, что и на I ступени, требуется более жесткий режим. При этом в полимеризацию вступают в равной степени как изо-, так и н-амилены. [c.56]

Для окончательного суждения об эффективности процесса подамен необходимо было опытным путем подтвердить возможность полного вовлечения всех амиленов, содержащихся в исходном сырье, в процессе полимеризации — деполимеризации с получением изоамиленов. С этой целью были проведены исследования по деполимеризации димерной фракции, выделенной из продуктов II ступени полимериз-а -ции. Результаты испытаний приведены в табл. 17 здесь же для сравнения приведены результаты деполимеризации димеров, полученных полимеризацией свежей пентан-амиленовой фракции, т. е. от I ступени. Анализ экспериментальных данных показывает, что димеры, полученные более глубокой полимеризацией в две ступени (до 94% прореагировавших амиленов), дают при деполимеризации практически те же показатели по концентрации и выходу изоамиленов, что и димеры, полученные менее глубокой полимеризацией в одну ступень (65—80% прореагировавших амиленов). Небольшие отклонения объясняются, очевидно, некоторыми различиями в фракционном составе выделенного сырья. [c.67]

Разработан новый способ получения изоамиленов из продуктов нефтепереработки путем полимеризации — деполимеризации, амиленов, содержащихся в пентан-амиленовой фракции. [c.74]

Этот метод хлорирования дает наряду с монохлори1х>ванными продуктами также некоторое количество изоамиленов и дихлоризопентанов. Последние вещества явным образом получаются из изоамиленов, образующихся при отщеплении хлористою водорода от монохлоридов. Среди дихлоридов не встречается дихлорида изопропилэтилена (3,4-дихлор-2-.метилбутан), ш присутствуют 2,3-дихлор-2-метилбута н и 1,2-дихлор-2-метилбутан, хотя первый из этих двух дихлоридов большей частью разрушается при полимеризации. [c.788]

Из данных табл. 18 видно, что введение малых количеств дихлорэтана в реакционную смесь также повышает активность алюмоси-ликатно<го катализатора в реакции полимеризации смеси изоамиленов. Из этих данных следует, что введение в реакционную смесь 0,1 % масс, дихлорэтана повышает активность катализатора приблизительно в 3 раза. [c.48]

На основании данных, приведенных в таблицах 18 и 19, можно отметить, что как акцепторные, так и донорные добавки веществ в смесь изоамиленов активируют синтетический алюмосиликатный катализатор в реакции полимеризации. [c.49]

Как следует из приведенных данных, в испытанных условиях выход изоамиленов составляет 50% от исходного. Что же касается выхода суммы изосоединений, то в этом случае следует учитывать, что основную массу изопентана (до 80% от исходного) можно выделить при ректификации отработанной после полимеризации фракции Сд, принимая при этом степень извлечения ири ректификации равной 95—98%. Кроме того, значительное количество изопентана получается в результате каталитического расщепления димера. Таким образом, суммарный выход изопентана получается свыше 100% на исходный. При этом выход суммы изосоединений на исходные составляет 73%. [c.199]

Диметиламин при десорбции насыщенного растворителя отгоняется вместе с изоамиленами или изопреном, оказывая в дальнейшем вредное действие на дегидрирование изоамиленов и стереоспецифическую полимеризацию изопрена. Муравьиная кислота, смешанная с растворителем, вызывает коррозию аппаратуры и, реагируя с железом, образует формиат железа, который при охлаждении выпадает в осадок, забивающий кипятильники. [c.102]

В качестве ингибиторов коррозии к смазочным маслам, по-видимому, наиболее широко применяются те соединения, которые содержат одновременно серу и фосфор. Такие ингибиторы более эффективны по сравнению с ингибиторами, содержащими только серу или фоофор. Примером могут служить дигек-силдитиофосфат цинка и циклогексилдитиофосфат цинка, добавляемые к маслам в количестве от 0,2 до 3%- Продукты взаимодействия пятисернистого фосфора с ненасыщенными органическими соединениями представляют также интерес в качестве ингибиторов коррозии. Эти ненасыщенные соединения могут быть лолучены из спермацетового масла, терпенов или полимеров. Последние получают полимеризацией низкомолекулярных моноолефинов, таких как изобутилен и изоамилен. [c.100]

Средняя молекулярная масса катализатов изоамиленов, гексена и децена через 48- ч при 423 К возросла с 70, 84 и 140 до 192, 264 и 183. Увеличение молекулярной массы и показателя преломления катализатов олефинов обусловлено не извлечением низкомолекулярных примесей из смолы, а протекающей полимеризацией, так как свойства предельных углеводородов после проведения той же серии опытов не изменялись. [c.82]

Олефины, содержащие от 8 до 20 и более атомов углерода в цепи, образующие поверхностноактивные сульфаты, могут быть получены путем полимеризации соответствующих низших олефинов. Наиболее обстоятельно изученными в этом отношении соединениями являются димеры, тримеры и тетрамеры изобутилена. Пропен, изоамилен, изогексен и бзггадиен также незначительно полимеризуют, перед тем как подвергнуть их сульфоэтерификации. Полимеры часто получают непосредственно при действии серной кислоты или других кислых дегидратирующих реагентов на соответствующий низший спирт. Смешанные ди-, три- и тетраизобутилены получают при обработке третичного бутилового спирта серной кислотой. Образующиеся при этом продукты [128] являются эффективными смачивателями и моющими средствами, но процесс сульфоэтерификации обычно протекает с трудом. Возможно, что именно по данной причине эти соединения не производятся в больших количествах. [c.68]

Представляет собой сложную консекутивную реакцию последовательного дегидрирования гексана в гексен, гексена в гексадиен и гексадиена в гексатриен с последующей дегидроциклизацией последнего в бензол. Реакция последовательного дегидрирования протекает на катализаторе, а стадия циклизации является термической. Наряду с основной реакцией циклизации протекают побочные реакции. Наиболее важными из них являются крекинг, приводящий к образованию легких углеводородов от С до Сб, полимеризация части непредельных с образованием небольших количеств высококипящих углеводородов и кокса кроме того, проходят реакции гидрирования олефинов (выделяющимся при дегидроциклизации водородом), скелетной изомеризации исходного гексана и продуктов крекинга, приводящей к образованию изобутана, изопентана, изогексанов, изобути-ленов и изоамиленов. Если в н-гексане присутствуют примеси изогексанов или метилциклопентана, реакция скелетной изомеризации приобретает важное значение и предшествует циклизации. [c.135]

Причина различного отношения разных по строению непредельных соединений к полимеризации является одной из важнейших проблем не только химии высокомолекулярных соединений, но и органической химии вообщ е. Впервые она была сформулирована А. М. Бутлеровым [1]. Именно с этого он и начал свои исследования в области полимеризации, указав, в отличие от Бертло, на то, что в одинаковых условиях контакта с серной кислотой изоамилен и изобутилен уплотняются легко, пропилен труднее, а этилен вовсе не вступает в реакцию полимеризации. Решению этой проблемы были посвяхцены затем систематические исследования А. Е. Фаворского и С. В. Лебедева [2, 4] они, так же как и А. М. Бутлеров, по склонности к полимеризации определяли степень лабильности органических молекул. [c.222]

На исследование взяты оксидаты изоамиленов, н. амиленов, метилпентенов (димер пропилена), к. гексенов и смесь изогептенов (из продукта низкомолекулярной полимеризации пропилена 75—85°С) с содержанием гидроперекиси 6,1— 24,5%. [c.61]

Следует отметить, что схемы перспективных НПЗ, рекомендуемые БашНИИНП, в отличие от схем, предлагаемых некоторыми другими институтами, включают ряд новых оригинальных процессов, которые впервые разрабатываются в СССР и отсутствуют в известных нам схемах зарубежных НПЗ. К числу таких процессов следует отнести деасфальтизацию гудрона легким бензином с целью подготовки сырья для процессов гидрокрекинга и коксования (процесс до-бен) обессеривание кокса методом электро-кальцинации с целью получения электродного кокса процесс полимеризации — деполимеризации пентан-амиленовой фракции с целью получения изоамиленов как сырья для производства СКИ (процесс подамен) комплекс процессов, направленных на получение наиболее ценных ароматических углеводородов, например бензола, из керосино-газойлевых фракций комплекс установок по выделению индивидуальных углеводородов высокой степени чистоты и другие процессы, [c.112]

Метод получения изопрена из изопентана и изоамиленов требует жесткого режима и, кроме того, сложного фракционирования как сырья, так и готового продукта. На пути осуществления этого метода стоят еще и другие трудности, обусловленные чувствительностью реакции полимеризации к примесям, содержащимся в мономерном изопрене, полученном этим способом. Недостатками этого процесса являются также трудность обеспечения производства фракциями с высоким содержанием изопентана и большое количество побочного продукта—пиперилена, для которого в настоящее время не удается найти промышленного применения. [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология