Вольфрамат-ионы

Анализируемый раствор пропускают через колонку с ГДЦ, который сорбирует ионы молибдена(У1) и вольфрама(У1). Далее проводят ступенчатое элюирование сорбированных ионов молибден (VI) десорбируют 0,3 М раствором гидроксида натрия в 0,15 М сульфате натрия, после десорбции молибдена (VI) вольфрам(VI) вымывают 0,1 М раствором гидроксида натрия. В растворах после разделения молибдат- и вольфрамат-ионы определяют фотометрическим методом. [c.332]

Элементы, образующие плохо растворимые карбонаты, оксалаты, гидрофосфаты, фосфаты, фториды, закономерно расположены в периодической системе. Все эти анионы входят в состав групповых реагентов. Силикат-, германат-, ванадат-, ниобат-, молибдат-, станнат-, стибат-, танталат-, вольфрамат-ионы осаждаются соляной или азотной кислотой. Образующие их элементы расположены закономерно в периодической системе. Ванадат- и молибдат-ионы осаждаются только частично. Осаждаемость сульфата свинца тоже закономерна, так как с сульфатами щелочноземельных металлов соосаждаются лантан [c.21]

Соляной кислотой выделяют хлориды серебра (I), свинца (И) и ртути (I). Кроме того, в виде вольфрамовой кислоты осаждаются вольфрамат-ионы. [c.19]

Трудности полярографического анализа молибдатов и вольфраматов неодима, иттрия и эрбия обусловлены электрохимической активностью молибдат- и вольфрамат-ионов в кислом растворе и гидролизом редкоземельных элементов в щелочной среде. Чтобы устранить эти нежелательные явления, анализируемые соединения растворяют в соляной кислоте (1 1), затем в раствор добавляют лимонную кислоту (для связывания эрбия, неодима и иттрия в комплекс) и едкий натр. В процессе нейтрализации выпадает осадок кислых солей, который растворяется при повышении pH. Введение в раствор цитрат-ионов сопровождается смещением потенциала окисления Со + в положительную сторону и уменьшением максимального катодного тока. В связи с этим условия анализа молибдатов эрбия, иттрия и неодима несколько отличаются от оптимальных условий, приведенных выше для аммонийно-аммиачных растворов. [c.108]

Аналогично можно генерировать ионы свинца (II) для определения хромат-, оксалат-, молибдат- и вольфрамат-ионов. [c.282]

Т>ис. 11.5. а и б —фрагменты из трех октаэдров, из которых построен пара-вольфрамат-ион в — паравольфрамат-ион. [c.222]

Электрогенерируемую ртуть(1) можно использовать для титрования хлорид-, бромид- или иодид-ионов и их смесей хромат-, оксалат-, молибдат- и вольфрамат-ионы образуют осадки с электрогенерированным свинцом (II). [c.436]

Бань Гуань и сотрудники изучили растворы, содержащие хромат-, молибдат и вольфрамат-ионы потенциометрическим [811 и кондуктометрическим 1821 методами. По изломам на кривых авторы установили существование в растворе ионов различной сложности. [c.16]

В. Г. Осаждение вольфрамат-иона сульф- [c.229]

Осаждая алюминий 8-оксихинолином из аммиачной среды, его отделяют от фосфат-, арсенат-, борат-, хромат- и вольфрамат-ионов. Если при этом прибавить цианид, то в растворе останутся также цинк, медь и т. п. [c.697]

При определении германия в концентрации 3 мг/л не мешают больше чем на 2% следующие ионы в концентрациях ниже 500 мг/л ионы алюминия, хрома (П1), кадмия, кобальта, меди, никеля, марганца, цинка, мышьяка (V), мышьяка (И1), серебра, хлорид-, нитрат-, оксалат-, цитрат- и вольфрамат-ионы в концентрациях ниже 25 мг/л— фосфат-ионы и в концентрациях ниже 50 мг/л — фторид-ионы. Все это, когда измерение проводится при X = 830 ммк. [c.760]

Полагают, что восстановление идет ступенчато сначала — до пятивалентного, а затем — до трехвалентного вольфрама. Электрохимическое восстановление вольфрамат-иона сопровождается заметной поляризацией, что, по всей вероятности, связано с образованием на катоде нерастворимых окисных соединений [40, 202]. [c.20]

Выделенный тонкий слой никеля затем действует как катализатор восстановления водородом вольфрамат-иона по уравнению [c.52]

Когда никелевый катализатор покрывается тонким слоем вольфрама, электровыделение последнего прекращается и снова начинается осаждение никеля. Так возобновляется каталитическая поверхность катода, на котором может идти восстановление вольфрамат-ионов. Таким образом, на катоде осаждаются чередующиеся слои никеля и вольфрама. [c.52]

Указанные авторы выдвинули гипотезу о роли металлов группы железа в процессе осаждения вольфрамсодержащих сплавов. Для случая осаждения вольфрамово-никелевых сплавов эта гипотеза выглядит следующим образом. На основании работ А. Н. Фрумкина и его сотрудников [65, 151, 152] исследователи считают, что вольфрамат-ионы попадают в прикатодный слой вследствие вовлечения их двухвалентными катионами никеля. Далее в результате деформации анионов под действием поля катода и катионов никеля ослабляется связь между кислородом и вольфрамом. На катоде протекает реакция с образованием активного никеля [c.57]

Неорганический ионит — гидратированный диоксид циркония (ГДЦ) — в зависимости от pH раствора проявляет способность к катионному ил анионному обмену. Селективность ГДЦ к молибдат- и вольфрамат-ионам настолько высока, что эти анионы сорбируются даже в слабощелочной среде (примерно рН= 11) из минерализованных растворов. В то же время селективность ГДЦ к указанным анионам переходных металлов различается, что позволяет использовать данный сорбент для их разделения и выделения иэ минерализованных растворов. При этом разделение молибдена(VI) и вольфрама (VI) на ГДЦ производится более простым стпособом, чем на органических анионитах. [c.332]

Анионы-восстановители (8 , I", С1 ) восстанавливают в кислой среде ионы МПО4 , вызывая их обесцвечивание. Ионы-окислители (N03 , Сг042-, УОз , Мо04 ) окисляют иодид-ионы в кислой среде до свободного иода, окрашивают дифениламин в синий цвет. Эти свойства используются для качественного анализа. Окисли-тельно-восстановительные свойства хромат-, нитрат-, иодид-, вана-дат-, молибдат-, вольфрамат-ионов лежат в основе их характерных реакций. [c.204]

Вольфрамат-ион W04 . 1—2 капли раствора вольфрамата обработайте 1—2 каплями НС1 (конц.) и 3—4 каплями раствора Sn b- Наблюдается окрашивание раствора в синий цвет [c.274]

Определению мешают анионы С1-, 804 ", 8 N-, J , lOg-, BrOg . ]Молибдат- и вольфрамат-ионы до 0,5 мг пе мешают определению рения. [c.132]

В кислых средах для отделения вольфраматов и молибдатов от других ионов удобно пользоваться лимонной кислотой, образующей с молибдат- и вольфрамат-ионами прочные комплексы. Клемент [53] изучал отделение молибдат-ионов от таких металлов, как медь, свинец, никель, железо, хром и ванадий (IV), которые в лимоннокислой среде при pH 1 могут быть поглощены катионитами в Н-форме. Как показали И. П. Алимарин и А. М. Медведева [3], при более высоких значениях pH поглощение катионов затрудняется вследствие образования цитратных комплексов. Методика Клемента была тщательно проверена и слегка видоизменена Уоткинсопом [118 ], который установил, что она пригодна также для удаления элементов (железа, меди, олова и ванадия), мешающих спектрофотометрическому определению вольфрама (вольфрам и молибден оказываются в вытекающем растворе). Метод применялся для определения этих элементов, а также ванадия, в почвах и растениях. Аналогичный метод использовался для удаления иопов, мешающих полярографическому и снектрофотометрическому определению молибдена в сталях [17. 84] и минералах [51]. Если в растворе присутствует ванадий в виде ванадата, то перед катионообменным отделением от молибдата он должен быть восстановлен двуокисью серы [56]. [c.352]

Определению указанных количеств молибдена не мешают примерно пятисоткратные количества Со, N1, Си, Са, Мд, Мп, 2п, Сг Мешают ванадат, вольфрамат, ионы ртути, кадмия, железа, вещества, окисляющие ионы иода, фосфаты, силикаты, арсенаты [384]. [c.243]

Каталитические свойства вольфрамат-иона обусловлены его быстрым и обратимым превращением в пероксовольфрамат-ионы (п=5+8), которые находятся в равновесии с протонированными первольфраматами НД 0 " [уравнение (1)]. Первольфрамат-ионы в результате двухэлектронного окисления, сопровождаемого переносом атома кислорода, превращают вторичный амин в гидроксиламин и гидроксиламин в N-oк ид гидроксиламина [уравнения (2)—(4)], находящийся в равновесии с катионом оксоаммониевой соли. [c.13]

В настоящее время проводится исследование каталитической волны перекиси водорода, образующейся в присутствии вольфрамат-иона, с целью аналитического применения ее для определения малых количеств вольфрама. Обнаруженный Кольтгофом и Перри [20] каталитический эффект вольфрама на восстановление Н2О2 качественно подтверждается, однако получение воспроизводимых количественных значений каталитического тока затрудняется вследствие параллельно протекающих процессов диспропорцио-нирования продуктов электродной реакции, разложения перекисных соединений и других процессов. В связи с этим изучено влияние различных факторов (концентрации Н2О2 и Ш0 ", природы электролита, pH раствора, температуры, давления столба ртути над капилляром и др.) на величину каталитического тока Н2О2 в присутствии вольфрамат-иона. Обнаружен большой температурный коэффициент этой реакции, а также влияние времени контакта реагирующих компонентов на величину тока. На основании экспериментальных данных устанавливаются оптимальные условия для получения воспроизводимых количественных результатов при определении вольфрама по каталитической волне перекиси водорода при его содержании до 10" %. [c.197]

Многие важные аналитические применения катионитов основаны на их неспособности поглощать молибдат- и вольфрамат-ионы. Если в растворе присутствуют только такие ионы, которые не могут выпадать в осадок в нейтральной и щелочной средах, то целесообразно использовать катионит в NH4-фopмe. Типичными примерами служат [c.351]

Из изложенного следует, что для восстановления молибдат-или вольфрамат-ионов до определенной степени валентности нужно подбирать не только соответствуюший восстановитель, но и среду. Практические примеры восстановления твердыми металлами или амальгамами приводятся ниже, в разделе Аналитическая характеристика . Учитывая сложность окислитель-но-восстановительных систем, необходимо иметь в виду, что чем более электроотрицателен восстановитель, тем, очевидно, глубже заходит восстановление, причем могут образоваться ионы разной степени валентности. Поэтому, если восстановление молибдат- или вольфрамат-ионов рекомендуется для их количественного определения, необходимо строго придерживаться определенных условий. Электролитическое получение металлических молибдата и вольфрамата из водных растворов сопряжено с теми же трудностями, что и выделение рения (см. выше), но, в отличие от последнего, пока еще вообще не удается. Подробнее этот вопрос рассматривается ниже, в разделе о получении металлических молибдена и вольфрама. [c.72]

В ряде случаев реакция (1.8) используется для синтеза нитроксильных радикалов из соответствующих замещенных гидро-ксиламинов, однако основная часть радикалов синтезируется из замещенных аминов путем их окисления в воде с помощью пер-вольфрамат-иона или органических надкислот (21, 28] [c.11]

Можно также выделить медь внутренним электролизом и определить ее, отделяя от бериллия, цинка, марганца, кобальта, никеля, олова (IV), железа, алюминия, лантана, хрома, галлия, индия, таллия(I), циркония, тория, теллура(IV), тантала (V), ванадия, щелочноземельных металлов, магния, кадмия, свинца, арсенатоБ, титана, уранил- и вольфрамат-ионов, прибавляя перед электролизом 10% -ный раствор ЭДТА в количестве, по крайней мере в 10 раз превышающем содержание этих ионов, разбавляя раствор до 250 мл и приводя его pH к 9,0. Электролиз надо проводить с цинковым анодом. Вместе с медью в этих условиях выделяются только серебро и висмут. Если предполагается присутствие этих двух элементов, то рекомендуется их выделить сначала в тех же условиях, но с добавлением 10%-ного раствора цианида калия для связывания меди. Затем надо демаскировать медь, прилив несколько капель 1%-ного раствора формальдегида, и на чистой платиновой сетке выделить медь. [c.152]

Образование изополивольфраматов идет так же, хотя химия их еще более сложна, Вольфрамат-ион W04 существует в сильнощелочном растворе, подкисление которого ведет к образованию полимеров, построенных из октаэдров [ 0в]. Наиболее важным производным оказывается додекавольфрамат-ион 12042 (рис. 14.10,а). Из более кислых растворов возможна кристаллизация солей с дигидрододекавольфрамат-ионом Н2 1204 . Этот ион, хотя и построен из таких же октаэдров [ А Об], но является более симметричным и имеет полость в [c.477]

Мешающие ионы. Метод специфичен. Не мешают хром (III) в концентрациях ниже 40 м-е/л, кобальт— 100 мг/л, оксалат-ионы — 200 мг/л, карбонат-ионы — 200 мг/л, цианид-ионы — 100 мг/л, хромат-ионы— 80 мг/л, силикат-ионы — 200 мг/л, вольфрамат-ионы— 10 мг/л. ( Хлоронлатинат-поны — 80 мг/л, хлоростаннат-ионы—> 40 мг/л. ) [c.689]

Л. Б. Резник и П. Н. Коваленко [120] микрокулонометрическим методом определили число электронов, прини-маюш,их участие в восстановлении вольфрамат-иона на фоне 8 н. соляной кислоты на ртутном капельном электроде. В этом случае идет восстановление до трехвалентного вольфрама, что находится в согласии с результатами, полученными ранее указанными исследователями. [c.22]

Система W +/W + используется для получения каталитических волн в полярографии. Г. Лайтинен и В. Циглер [245] наблюдали появление каталитической составляющей тока при восстановлении вольфрамат-иона в растворе соляной и хлорной кислот. По мнению этих авторов, каталитический ток обусловливается регенерацией шестивалентного вольфрама из путем окисления хлорной кислотой. Однако, учитывая возможность прямого образования иона Е. Ф. Сперанская и Д. Б. Мамбеева [133] склонны считать, что именно этот ион принимает участие в каталитической реакции. [c.23]

Металлы группы железа действительно являются весьма активными катализаторами, например, в реакции окисления водорода [7, 61]. И все-таки гипотеза о каталитическом восстановлении сомнительна. Тем более, что вольфрам удается соосадить с металлами, которые не входят в группу железа, а именно с марганцем, сурьмой, медью, оловом. Вряд ли все перечисленные металлы могут быть катализаторами восстановления вольфрамат-иона. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология