Вольфрамат-ионы осаждение

В. Г. Осаждение вольфрамат-иона сульф- [c.229]

Когда никелевый катализатор покрывается тонким слоем вольфрама, электровыделение последнего прекращается и снова начинается осаждение никеля. Так возобновляется каталитическая поверхность катода, на котором может идти восстановление вольфрамат-ионов. Таким образом, на катоде осаждаются чередующиеся слои никеля и вольфрама. [c.52]

Указанные авторы выдвинули гипотезу о роли металлов группы железа в процессе осаждения вольфрамсодержащих сплавов. Для случая осаждения вольфрамово-никелевых сплавов эта гипотеза выглядит следующим образом. На основании работ А. Н. Фрумкина и его сотрудников [65, 151, 152] исследователи считают, что вольфрамат-ионы попадают в прикатодный слой вследствие вовлечения их двухвалентными катионами никеля. Далее в результате деформации анионов под действием поля катода и катионов никеля ослабляется связь между кислородом и вольфрамом. На катоде протекает реакция с образованием активного никеля [c.57]

Небезынтересно отметить факт соосаждения вольфрамат-иона с основной солью или гидроокисью никеля. Так, при осаждении никеля раствором едкого натра из перекисного [c.80]

По методу осаждения лантаноиды титруют также купфероном [8], фторидом калия [9], молибдат- [10], и вольфрамат-ионами [c.194]

В оптимальных условиях осаждения сульфатов мешают сульфид-, сульфит-, тиосульфат-, хромат-, вольфрамат-, ванадат-, оксалат-, фторосиликат-, нитрит- и фосфат-ионы [835]. Осаждение возможно в присутствии галогенид-, роданид-, нитрат- и арсенат-ионов. Присутствие хлорид-ионов не повышает растворимости осадка, но приводит к адсорбции С1-ионов на поверхности осадка [786]. Несмотря на то, что в работе [835] предложены многочислен ные методики определения сульфатов в чистых растворах, в присутствии фосфатов, в никельсодержащих материалах, двуокиси циркония, водах, метиленовой сини и других объектах, бензидин как осадитель для сульфатов применения не нашел. [c.63]

В некоторых случаях серебро можно определить взвешиванием бромида, иодида, цианида, роданида, циа-ната или вольфрамата серебра [1200], однако эти методы практически не используются в весовом анализе. Указанные выше методы гравиметрического определения серебра с неорганическими ионами имеют второстепенное значение по сравнению с осаждением его в виде хлорида. [c.67]

Первая стадия — разложение — в распространенных схемах имеет целью перевести вольфрам в вольфрамат натрия, растворимый в воде, или в вольфрамовую кислоту, легко растворимую в растворе аммиака. При переходе в эти соединения вольфрам сразу отделяется от ряда примесей. В растворе возможна дальнейшая очистка вольфрама избирательным осаждением. Применяются и другие методы вскрытия минерала и очистка вольфрамовых соединений, основанные на использовании других свойств — летучести, адсорбции, комплексообразования. К ним относятся хлорирование, образование карбонилов, экстракция органическими растворителями, ионный обмен. Но эти методы не вышли за рамки лабораторных исследований (см. ниже). [c.579]

Укажите, как ведут себя растворы, содержащие хромат, вольфрамат, молибдат и диуранат-ионы, при последовательном подкислении, насыщении сероводородом и осаждении сульфидом аммония. Напишите уравнения реакций. [c.56]

В табл. 27 приведены составы растворов и условия электроосаждения сплавов с высоким содержанием молибдена и вольфрама. Как видно из таблицы, растворы для получения покрытий из сплавов вольфрама или молибдена содержат сульфаты никеля, железа или кобальта, молибденовый или вольфрамовый ангидрид, вольфрамат или молибдат, ионы аммония, иногда лимонную кислоту и ее соли. Осаждение обычно ведется в щелочной среде, pH регулируется аммиаком. [c.73]

Методы, основанные на колориметрировании избытка вольфрамата после осаждения кальция в виде Са У 04 [4, 5], либо избытка фосфат-иона после осаждения кальция в виде СазХР04)2 [6]. [c.277]

При рассмотрении полученных данных по совместному осаждению вольфрама с гидроокисью железа прежде всего бросается в глаза то, что в осадке оказывается основное количество вольфрама, находящегося в растворе. Это заставляет искать причину услечения вольфрама в осадок гидроокисью железа не в соосаж-дении (адсорбции или окклюзии), а в химическом взаимодействии вольфрама и железа. То, что на результаты опытов почти не влияет переосаждение, подтверждает это предположение. Образующееся соединение железа с вольфрамат-ионом при действии избытка аммиака разрушается, и часть вольфрама переходит в раствор. Соединение это не является определенным химическим соединением состав его зависит от взятых количеств вольфрама и железа. [c.61]

IV, V и VI. Представителем вольфрама(VI) является окись ШОз, растворяющаяся в щелочах с образованием вольфрамат-иона Нейтрализация или подкисление раствора приводит к образованию полимерных вольфрамовых кислот, выпадающих в осадок. Подобно молибдат-иону, вольфрамат-ион может также образовывать гетерополикислоты. Методы отделения (У1) от веществ, мешающих его определению, включают растворение в щелочах и соосаждение его окиси с Ре(ОН)з, А1 (ОН)з или арсе-натом свинца при нейтрализации аммиаком или гексаметилен-тетрамином. Различия в устойчивости тартратных комплексов молибдена и вольфрама позволяют отделять молибден от вольфрама осаждением МоЗз из кислых растворов. Подобно молибдену, вольфрам образует осадки с а-бензоиноксимом (экстрагирующийся хлороформом) и купферроном (экстрагирующийся изоамиловым спиртом). В разбавленных солянокислых растворах с вольфрамовой кислотой реагирует родамин В, причем окраска изменяется от желто-красной до фиолетовой. Эту реакцию можно также использовать в анализе, измеряя уменьшение интенсивности флуоресценции родамина В. Дитиол с Ш(У1) дает соединение, окрашенное в сине-зеленый цвет, которое экстрагируется органическими растворителями. При реакции образуется, вероятно, трис-комплекс. В растворах серной кислоты высокой концентрации между (У1) [а также Мо(У1) и Ti(IV)] и гидрохиноном идет реакция с образованием окрашенных веществ неизвестного строения. [c.318]

Приведенные качественные опыты с водными растворами солей показали, что 6- или 8-толухинальдин реагирует, кроме вольфрамат-иона и молибдат-иона, то.лько с бпхромат-ионом, образуя красивый оранжевый осадок, растворяющийся в соляной кислоте, что делает возможным успешное применение этих реактивов для осаждения вольфрама в сталях. В сернокислой среде с молибдат-ионом указанные реактивы не дают осадка. При соответствующей кислотности среды в присутствии вольфрама молибден не осаждается. [c.242]

При титровании других указанных анионов выделяются соответствующие средние соли свинца. Изменение электропроводности раствора до точки эквивалентности при осаждении солей зависит от относительной подвижности осаждаемых ионов и заменяющих нх при титровании нитрат-ионов (/.N = 71,5). Например, при титровании ферроцианид-нонов (Х[Ре(сх,)] = 110,5) электропроводность понижается, а при титровании вольфрамат-ионов (Мто4 =69,4) немного повышается, [c.91]

Аналогия свойств ванадатов с вольфраматами, молибдатами, хроматами, ман-ганатами(У), арсенатами, фосфатами и сульфатами проявляется также в возможности их осаждения при действии ряда ионов тяжелых и щелочноземель-Н )1х металлов (см. также разделы, посвященные соответствующим элементам ). [c.613]

Осаждение гидратов оксидов молибдена и вольфрама протекает по сложному (еще не полностью изученному) механизму через промежуточные стадии образования полианионов. Конденсация молибдат- и вольфрамат-анионов при добавлении кислоты идет путем связывания через ОН-группы и при отщеплении молекул Н2О (разд. 36.11, опыт 11 и разд. 36.12, опыт 7). В растворах молибдатов уже при добавлении небольших количеств кислоты образуются полимерные ионы. В этой системе доказано, например, присутствие ионов [Мо7024] [c.620]

Предварительные испытания на Мо и W. Эти испытания необходимы для правильного выбора хода разделения катионов (в присутствии молибдена модифицируют операдию второго осаждения сероводородом (разд. 37.2.1.8, п. в), в присутствии вольфрама исключают водную вытяжку). Обнаружение мо-либдеь а и вольфрама проводят из содовой вытяжки, в которой они находятся, в виде ионов Мо04 и W04 . Нерастворимые соединение вольфрама, входящие в состав минералов, и прокаленный WO3 переводят в вольфраматы сплавлением со щелочами. [c.47]

В присутствии силикатов, фосфатов, арсенатов, мшибдатов и вольфраматов образуются основные соли соответствующих кислот. Фтор-ион действует на А1 (ОН)з растворяюще. При одновременном введении аммиака и фторида образуется не А1(0Н)з, а основной фторид алюминия [622, 812]. В присутствии боратов осадок содержит труднорастворимые бораты алюминия и щелочноземельных металлов [643, 741]. Перед осаждением алюминия бораты удаляются кипячением раствора с соляной кислотой и метанолом [ 11681. По данным Красновски [902], до 30% боратов все же ие мешают определению алюминия, при его содержании до 10%. При осан<дении нз растворов, содерн ащих хром, рядом авторов рекомендовалось окислять хромдохромата хлорной, бромной водой [1232] или же персульфатом. Однако хромат-ион также соосаждается в большей или меньшей степени, в зависимости от условий осаждения. Чем выше pH и чем больше концентрация аммонийных солей, тем меньше соосаждение хромат-иона [309, 368]. Соосажденный хромат-ион вымывается с трудом. Максимальное соосаждение селенат-иона с гидроокисью алюминия имеет место при pH 6—7 и уменьшается с повышением pH [335]. [c.45]

Гидроокись натрия растворяет осадок перрената тетрафениларсония. Определению рения мешают многие анионы Мп04 , С104 , S N , J , Вг и F . Концентрация ионов NOg в растворе не должна превышать 0,1 М. Кроме того, должны отсутствовать Hg, Bi, Pb, Ag, Sn, Tl, V(II). Вольфрамат- и ванадат-ионы не мешают определению. Элементы, образующие анионные галоидные комплексы, которые осаждаются с тетрафенил арсонием в присутствии 0,5 N 1 , могут присутствовать только в незначительных количествах. Молибден не мешает определению, если осаждение проводить из аммиачных растворов 6 М) или из растворов винной или лимонной кислот (0,6 М). [c.75]

Состав осадка соответствует формуле Со У04 2Н2О. Метод применим в случае растворов, не содержащих других ионов, образующих малорастворимые вольфраматы. Оптимальные условия осаждения pH около 8, небольшой избыток раствора вольфрамата натрия, раствор должен содержать около 50% метилового спирта. Осадок промывают после отстаивания в течение часа 50%-ным раствором метанола и сушат 3 часа при 125° С. При определении от 0,006 до 0,45 мг кобальта ошибка лежит в пределах от —2,38 до 0,84%. [c.95]

Кальций осаждают в виде фосфата [481, 1412], молибдата [32, 1016] или вольфрамата [1261]. Осадок отделяют фильтрованием, растворяют в кислоте и определяют фосфат-ион, молибден, вольфрам соответствующими методами. Для осаждения кальция применяют лоретин, затем фотометрируют лоретинат железа [970]. [c.100]

Взаимодействие растворов щелочных силикатов с растворимыми солями других поливалентных металлов, таких как цинк, кадмий, медь, никель, железо, марганец, свинец и другие, во многом протекает аналогично взаимодействию с солями щелочноземельных металлов. Образование студенистых осадков малорастворимых гидроксидов металлов происходит еще более легко и также способствует созданию мембран на границах смешиваемых фаз. Образование кристаллических продуктов тоже маловероятно ввиду полимерности не только анионов, но и катионов. Редкое исключение составляет относительно легко кристаллизующийся силикат меди, образующийся при взаимодействии щелочных силикатов с растворами сульфата или хлорида меди. В местах контакта фаз pH резко изменяется, так как ионы гидроксила поглощаются катионами поливалентного металла, что способствует полимеризации кремнезема. Поверхность студенистых осадков более развита и склонность к адсорбции и соосаждению различных ионов больше. Продукты взаимодействия представляют собой смесь гидроксидов, силикатов и основных солей в аморфном состоянии, причем соотношение между ними определяется теми же условиями проведения реакции. Оксиды цинка и свинца, в том числе сурик РЬз04, осаждают кремнезем из растворов жидких стекол, причем их активность зависит от температурной обработки, которой они подвергались. Хорошо сформированные состарившиеся окислы большинства тяжелых металлов практически инертны в щелочных силикатных системах. С высшими окислами молибдена и вольфрама, находя-, щимися в ионной форме молибдатов и вольфраматов, в кислых средах мономерный кремнезем образует гетерополикислоты. Полимерные и коллоидные формы кремнезема взаимодействуют с молибденовой кислотой медленней по мере образования мономерных форм, на этом основано условное деление общего содержания кремнезема в жидких силикатных системах на растворимый (а-5102) и коллоидный. Хроматы и бихроматы осаждают кремнезем из растворов щелочных силикатов, при этом отмечается появление полезных технических свойств осажденных форм. [c.62]

Таннин вряд ли можно классифицировать как обычный органический реагент, так как он действует как отрицательный коллоид— флоккулянт положительно заряженных золей гидратированных окислов, например WO3, НЬгОз, TagOs. Так, при добавлении таннина к раствору вольфрамата и подкислении почти весь вольфрам выпадает в осадок. Небольшое количество остается в виде коллоидной дисперсии и флоккулируется осадителем таннина, например цинхонином 2. Таким методом вольфрам можно отделить от большого числа ионов. Отделение тантала от ниобия тоже небезынтересно тантал селективно осаждается из слегка подкисленного раствора оксалата Осаждение германия таннином после отгонки его в виде тетрахлорида применяется при анализе стали Исключительно селективный осадитель вольфрама, образующий в кислом растворе комплекс с вольфраматом состава 1 1 — анти-1, 5-ди-(п-метоксифенил)- [c.285]

Условия осаждения ионов уранила аммиаком аналогичны условиям для определения бериллия [75]. Комплексон не оказывает влияния на осаждение и количественное выделение диураната аммония. Аммиак не должен содержать карбоната аммония. Поэтому лучше получать раствор аммиака непосредственно в лаборатории пропусканием газа из баллона в дестиллированную прокипяченную воду и предохранять раствор по мере возможности от влияния углекислоты воздуха. Мешающее влияние комплексона, выражающееся в медленном выделении (МН4)2и20,, наблюдалось только при высоком содержании хлорида аммония. Сульфаты и нитраты не мешают. Определение урана можно проводить однократным или двукратным осаждением в присутствии почти всех элементов. Определению мешает присутствие титана и бериллия, затем ниобия, сурьмы и олова. Вольфраматы образуют с ионом уранила нерастворимый вольфрамат уранила иО.,Н4( У04)3-ЗВ. О. Однако небольшие количества вольфрама определению не мешают. Аналогично ведет себя и молибден. При повторном осаждении получаются удовлетворительные результаты. Из анионов мешают фосфат-, арсенит- и арсенат-ионы. При анализе руд и минералов большинство мешающих элементов удаляется в основных операциях хода анализа (олово, сурьма и вольфрам при выпаривании с кислотами, остальные выделяются сероводородом). Определение урана можно проводить в присутствии тория, лантана и остальных редкоземельных металлов. [c.96]

Рис. 60. Поляризационные кривые катодного растворения (и =0,011 в/сек) вольфрамата (а), молибдата (б), ванадата (в) и хромата (г) ртути, осажденных из растворов, 0,1 н. по МаКОд, содержащих разное количество соответствующих ионов (числа на кри-вых, г-ион1л), в разных условиях а, в — = 5 мин. = 0,40 в 6 т, =

Таннин является необычным органическим реагентом, поскольку он, вероятно, действует как отрицательно заряженный коллоид, осаждающий положительно заряженные гидроксидные золи ШОз, N5205 и ТагОз. Например, если раствор вольфрамата обработать таннином и подкислить, вольфрам почти количественно осаждается. Небольшое количество вольфрама, оставшееся в виде коллоида, можно осадить таннином или цинхонином [37]. Этими реагентами вольфрам можно отделить от большого числа ионов. Интересен метод отделения тантала от ниобия тантал избирательно осаждают из слабокислого оксалатного раствора [38]. Таннин используют для осаждения германия после отгонки тетрахлорида германия при анализе стали [39]. [c.454]

Иодат можно отделить осаждением его в виде труднорастворимой бариевой соли. Метод применим для анализа смеси хлорид — иодат, в которой хлорид определяют с применением нитрата серебра. В качестве осадителя применяют крупный катион тетрафениларсония (СбН5)4А5+. В виде ионного ассоциата в этом случае осаждаются также перманганат, перренат, перхлорат, перйодат и вольфрамат. Тетрафениларсоний можно применять и для отделения иодата и для его определения. [c.376]

Достаточно полно исследован процесс получения ни-кель-железо-вольфрамовых покрытий из пирофосфатных электролитов [287]. Для осаждения сплава с содержанием 29—55% никеля, 23—43% железа и 22—29% вольфрама рекомендуется электролит состава, г л хлорид никеля — 23,8 хлорид железа (И1)—27,0 вольфрамат натрия — 66,0 пирофосфат-ион — 104,4 цитрат аммония — 11,3. Молярные отношения PjOj /Ni и PjO /Fe соответственно равны 2,5 и 3,5. Величина pH — 9,0. Катодная плотность тока — 1—6 а/дм . Температура — 60° С. Анод — платиновый. Для покрытий характерна мелкокристаллическая структура. Тройные сплавы обычно получаются более высокого качества, чем двойные (никель—вольфрам или железо—вольфрам). [c.104]

Полнота осаждения молибдат-иона лутеохлоридом достигается в уксуснокислой среде при pH = 3—4. Определению молибдат-иона мешают вольфрамат и ванадат, которые также осаждаются лутеохлоридом. В табл. 3 представлены данные по определению молибдат-иона в 0,057кГ растворе молибдата аммония. [c.197]

Определение микропримесей хлоридов в вольфраматах и молибдатах любым из известных аналитических методов представляет собой значительную трудность, так как все эти методы основаны на осаждении труднорастворимых хлоридов серебра или ртути, а основные вещества анализируемых соединений—ионы W04 и МоО-4 —также образуют малорастворимые соединения с этими металлами. Разработанный в последние годы полярографический метод с предварительным концентрированием определяемого вещества на электроде 1—3] по той же причине не может быть непосредственно применен для определения хлоридов в указанных соединениях. Тем не менее этому методу следует отдать предпочтение благодаря более высокой чувствительности по сравнению с другими. Кроме того, задача устранения мешающих ионов молибдата и вольфрамата при определении хлоридов этим методом облегчается тем, что их полного удаления, по всей вероятности, не потребуется, так как известно [4], что концентрирования этих ионов на ртутном электроде из кислых растворов, содержащих небольшие количества вольфрама (VI) и молибдена (VI), не происходит. Исходя из этих соображений полярографический метод с предварительным концентрированием определяемого вещества на электроде избран нами для определения микропримесей хлоридов в вольфраматах и молибдатах кальция и стронция. [c.104]

Для осупдеств яения первого способа к 20 мл 25%-ного раствора винной кислоты, содержащего 1 г анализируемого препарата, добавляли 20 мл концентрированной азотной кислоты. Из растворов вольфраматов кальция и стронция при этом выпадал труднофильтруемый осадок вольфрамовой кислоты, После частичной нейтрализации фильтрата до pH 1 в нем можно определять хлориды, однако контрольные опыты показали, что при осаждении вольфрамовой кислоты, вероятно, происходит захват ионов хлора. Потери хлоридов весьма значительны, примерно 50—75% от содержащегося количества. Описанный способ подготовки пробы, таким образом, не может использоваться в аналитической практике. [c.105]

На рисунке представлены поляризационные кривые электрорастворения каломели, предварительно осажденной на ртутном электроде из растворов вольфраматов и молибдатов кальция и стронция после их восстановления, и зависимость максимального тока электрорастворения от концентрации ионов хлора в растворе. В таблице приведены значения максимального тока электрорастворения каломели от концентрации ионов хлора, введенных в анализируемый раствор до восстановления и непосредственно в электролизер. Из рисунка и таблицы следует, что максимальный ток электрорас-творенной каломели прямо пропорционален концентрации ионов хлора в растворе потери хлоридов в процессе подготовки пробы практически не присходит. [c.105]

Амперометрическое определение тория возможно только по методу осаждения или комплексообразования. Лучше всего разработано титрование раствором молибдата аммония, которое позволяет определять торий (IV) в присутствии урана (VI) [1], ионов редкоземельных элементов [2] (анализ монацитового песка), и в других объектах [3, 4]. Титрование фторидом [5] представляет собой обратный метод определения фторида при помощи солей тория. Можно также титровать торий (IV) по методу осаждения селенитом натрия [6], тороном [7], перйодатом [8], купфероном [9]. Известен метод титрования тория (IV) ферроцианидом калия или щавелевой кислотой [10] и осаждение в виде Th02-W02 [И], однако в этих случаях мешают ионы, реагирующие с ферроцианидом и вольфраматом. [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология