Тетраацетат

Применение окислителей. Существует большой выбор соединений, применяемых в качестве окислителей перманганат калия, хромовый ангидрид и хромовая смесь, азотная кислота, двуокись свинца и двуокись селена, тетраацетат свинца, перекись водорода, хлорное железо и многие другие. Направление и интенсивность действия окислителя на органические соединения зависят от характера окисляемого вещества, природы окислителя, температуры, pH среды и т. д. Так, например, при окислении анилина хромовой кислотой образуется хинон, перманганатом калия в кислой среде — анилиновый черный, перманганатом калия в нейтральной или щелочной среде — азобензол и нитробензол. Окисление проводится в большинстве случаев в водной или уксуснокислой среде. При определении коэффициентов в уравнениях окислительно-восстановительных реакций удобно пользоваться расчетной схемой, основанной на формальном представлении о степени окисления атомов, входящих в состав соединения. [c.129]

Конформация молекул. В ряде случаев реакционная способность геометрических изомеров существенно различается. Например, цис-циклогександиол-1,2 расщепляется тетраацетатом свинца в 10 раз быстрее, чем тра с-изомер. [c.134]

Окисление тетраацетатом Свинца. Тетраацетат свинца применяют для окисления гликолей. Его получают нагреванием сурика с ук- [c.134]

Аналогичный результат достигается при окислении гликолей тетраацетатом свинца [c.201]

Окислением спиртов тетраацетатом свинца можно получить алкоксильные радикалы [8] [c.45]

Известно, что вицинальные диолы (36) из-за дефицита электронной плотности на соседних атомах углерода способны легко расщепляться при действии даже таких мягких окислителей, как НЮ, и тетраацетат свинца. Структура озонида (28) аналогична вицинальным диолам с той только разницей, что на атоме углерода, связанном с оксониевым кислородом, дефицит электронной плотности еще больше, чем в вицинальных диолах. [c.28]

При титровании целого ряда веществ в уксусной кислоте можно использовать также такие сравнительно новые титранты, как монохлорид иода или тетраацетат свинца. Определение иодида в присутствии хлорида и бромида проводят титрованием в среде уксусной кислоты раствором СЮг в качестве титранта. В серии окислительно-восстановип ельных титрований в среде уксусной кислоты некоторых окислителей (бром, хромовая кислота, перманганат калия, монохлорид иода, бромат калия и иодат калия) были апробированы в качестве титрантов такие соединения, как дитионат натрия, ацетат ванадила, три-хлорид мышьяка или хлорид олова(II). [c.348]

Тетраацетат свинца применяют также для получения из толуола бензилового спирта. В процессе реакции образуется ацетат бензи-лового спирта, который не подвергается дальнейшему окислению [c.135]

Тетраацетат свинца(1У) РЬ(СНзСОО)4 [c.531]

Тетраацетат кремния 81(СНзСОО)4 [c.552]

Лиганд, имеющий несколько донорных атомов, которые могут одновременно координироваться вокруг металла, называется полидентатным. Лиганды такого типа относятся к числу хелатирующих агентов. Приведем несколько примеров. Этилендиамин (еп) может выступать в роли бидентатного лиганда, а анион этилендиаминтетрауксусной кислоты, этилендиамин-тетраацетат (ЭДТА )-играть роль гекса-дентатного лиганда. Многие биологически важные молекулы, например порфирины, представляют собой комплексы, образованные с участием хелатообразующих агентов. [c.400]

Расщепление диолов тетраацетатом свинца можно представить как циклический электронный перенос в девятичленном цикле [c.185]

Существуют два типа окислительных реакций непредельных углеводородов 1) прямая атака двойных или тройных связей электрофиль-пыми реагентами, например озоном, фотосенсибилизированным молекулярным кислородом, органическими перкислотами, свободными гидроксильными радикалами, активированной светом перекисью водорода или различными неорганическими перекисями, способными образовывать неорганические перкислоты, перманганатом, неорганическими окислами, такими как четырехокись осмия, пятиокись ванадия, окись хрома и двуокись марганца, солями ртути, иодобензоатом серебра, диазоуксусным эфиром и подобными веществами 2) косвенная атака метиленовых групп, смежных с двойными и тройными связями и с ароматическими ядрами, такими реагентами, как молекулярный кислород, органические перекиси, двуокись селена, тетраацетат свинца,хлористый хромил, трет-бутил-хромат, бромсукцинимид и т. д. Первый тип реакций протекает по ионному механизму, второй — по свободнорадикальному механизму. Некоторые из этих реакций будут рассмотрены в следующих разделах. [c.347]

При изучении реакции мотилироваиия широко используется тотра-ацетат свинца как источник свободных метильных радикалов [121]. В нескольких случаях были испытаны перекись ацетила и электролиз ацетатов как источники метильных радикалов [12]. Вообще полученные результаты оказались аналогичными с результатами применения тетраацетата свинца. [c.466]

Прп кипяченяи сурика с безводной уксусной кислотой образуются тетраацетат и диацетат свинца [c.384]

При охлаждении из раствора выделяются бесцветные кристаллы тетраацетата свщща. В воде РЬС14 и РЬ(СНзСОО)4 практически полностью гидролизуются, образуя РЬОа-хНгО. [c.384]

Углеродная цепь полиолов разрывается под действием тетраацетата свинца, йодной кислоты и ее солей [25]. Эти окислители действуют лишь на диольные группировки, причем наиболее уязвимыми оказываются грео-гидрокснльные группы (для сорбита — положения 2,3 и 3,4, для маннита — 3,4, для дульцита — положения 2,3 и 4,5), как это показал в своих работах Хокетт [26]. Тетраацетат свинца и йодная кислота широко применяются для определения структуры сахаров, сахарных спиртов и родственных соединений. При использовании избытка этих окислителей фрагменты с вторичными спиртовыми группами превращаются в муравьиную кислоту, а метилольные группировки — в формальдегид применяя ограниченное количество периодг1та, углеродную цепь разрывают главным образом по грео-гидроксильным группировкам [26]. Так, из маннита с избытком этих окислителей получают 4 моль муравьиной кислоты и 2 моль формальдегида, а при недостатке перйодата — 2 моль глицеринового альдегида [c.14]

Хлориды, бромиды Тетраацетат Уксусная кис- Потенциометри- [c.437]

Для декарбоксилирования широко используется также тетраацетат свинца Под действием этого реагента карбоновые кислоты могут превращаться в алканы, олефины или ацетоксипроизводные, причем направленность процесса зависит как от природы субстрата, так и от условий реакции. [c.198]

Еще более наглядно можно показать созидательную роль деструктивных реакций на примере окислительного расщепления олефинов. Один из наиболее часто используемых для этой цели методов включает последователь-ност] из двух реакций специфическое окисление олефина тетроксидом осмия, ведугцее к образованию вицинального 1 ггс-гликоля и последуюп1 ее окисление гликоля перйодатом или тетраацетатом. Посмотрим, что может дать использование этой последовательности на простейшем модельном примере расщспленпя циклогексена. [c.202]

Гликоли с рядом расположенными гидроксильными группами при действии некоторых окислителей легко расщепляются, причем связь между двумя атомами углерода, соединенными с ОН-груп-пами, разрывается и образуются альдегиды или кетоны. В качестве окислителей наиболее пригодны рекомендованная Малапраде йодная кислота и предложенный Криге тетраацетат свинца. В последнем случае расщепление протекает, по-видимому, с промежуточным образованием циклического гликоль-ацетата свинца [c.305]

В трехгорлую колбу, снабженную термометром и мешалкой, помещают 150 г ледяной уксусной кислоты, затем добавляют 60— 65 г тонко измельченного и высушенного при 200 °С РЬз04, который до этого сохранялся в эксикаторе над Р4О10 каждый раз оставляют раствор стоять до обесцвечивания, указывающего на то, что РЬз04 (сурик) прореагировал полностью. Поддерживают температуру реакционной смеси 55—65°С. Теплую смесь фильтруют после охлаждения тетраацетат выкристаллизовывается в виде белых игл, в то время как ацетат свинца (И) остается в маточном растворе. Кристаллы отсасывают и для очистки растворяют в 20 см ледяной уксусной кислоты. При охлаждении выделяются чистые кристаллы РЬ(СНзСОО)4. Слабо-розовая или чисто-коричневая окраска кристаллов вызвана при- [c.531]

К смеси безводной уксусной кислоты с уксусным ангидридом добавляют тетрахлорид кремния в количестве несколько меньшем, чем необходимо по теоретическому расчету, и нагревают на водяной бане с обратным холодильником, снабженным хлоркальциевой трубкой. По окончании выделения хлороводорода смеси дают охладиться. Через несколько дней тетраацетат кремния выделяется из раствора в виде белых кристаллов. После охлаждения до 0°С жидкость, находящуюся над кристаллами, сливают и кристаллы промывают чистым спиртом. [c.553]

Кальций в растворе оттитровали этилендиамин-тетраацетатом, который генерировался из соответствующего ртутного комплекса. Конец реакции установили потенциометрически. Вычислить содержание кальция (мкг) в растворе, если титрование велось при силе тока 4 мА в течение времени т (в генерировании 1 иона этилендиаминтетраацетата участвовало 2 электрона) [c.170]

Напишите коиформационную формулу 2,3,4,6-тетраацетата а- и р-О-глюкоз, принимая во внимание, что они имеют форму кресла (С1). [c.131]

Окисление широко используется для получения карбоновых кислот, альдегидов, кетонов, а-оксидов, хинонов, N-оксидов третичных аминов и ряда других классов органических соединений. Имеется большой набор окислителей, различающихся по окислительному потенциалу, специфичности действия. В качестве окислителей широко используются кислород, перманганат калия, хромовый ангидрид, хромовая смесь, азотная кислота, диоксид свинца, тетраацетат свинца, диоксид селена, пероксид водорода, надкисло-ты, хлорид железа (П1). Окисление кислородом рассмотрено в разделах Радикальное замещение и Гомогенный и гетерогенный катализ . [c.199]

При окислении этоксиамина тетраацетатом свинца один из продуктов реакции имеет следующий масс-спектр [c.194]

В органической химии чаще всего применяются такие окислители, как кислород воздуха, перманганат калия, СгОз и хромовая смесь, азотная кислота, оксиды азота, гипохлориты, хлораты, кислота Каро, персульфаты, тетраацетат свинца, йодная кислота, озон, висмутат натрия, диоксид свинца, диоксид селена, грет-бутилхромат, оксид серебра (I), пероксид водорода, тетраоксид осмия, ацетон в присутствии грег-бутилата алюминия, хлоранил, тетрахлорхинон и др. [c.138]

Арилталлийбис(трифтороацетаты), которые получаются по реакции 12-20, можно превратить в фенолы, последовательно обрабатывая их тетраацетатом свинца, трифенилфосфином и разбавленным NaOH [233]. Весь процесс, включая реакцию тал-лирования, можно провести в одном реакционном сосуде, не выделяя промежуточные продукты таким образом, этот процесс служит методом превращения АгН- АгОН. В реакцию вступают также диарилталлийтрифтороацетаты [234]. [c.453]

Спирты, содержащие в б-положении атом водорода, могут циклизоваться под действием тетраацетата свинца [173]. Обычно реакцию проводят при температуре около 80 °С (чаще всего при кипячении в бензоле), но реакция идет и при комнатной температуре, если реакционную смесь облучать УФ-светом. Тетрагидрофураны образуются с высокими выходами, однако четырех- и шестичленные циклические эфиры (оксетаны и тет-рагидропираны соответственно) получаются в незначительных количествах или совсем не образуются даже при наличии в у-и е-положениях подвижного атома водорода. Для циклизации использовались также смеси галогенов (Вг2 или I2) с солями или оксидами серебра и ртути (особенно с HgO и AgOA ) [174] и нитрат аммония-церия (НАЦ) [175]. Вероятным механизмом для реакции с тетраацетатом свинца представляется следующий [176] [c.84]

Лцилоксилирование было также выполнено под действием ацетатов металлов, например тетраацетата свинца [200] и ацетата ртути (II) [201]. В этом случае замещение осуществляется не только по аллильному и бензильному положениям и по ос-положениям к группам OR или SR, но также и по а-положе-ниям к карбонильной группе альдегидов, кетонов, сложных эфиров и по а-положению к двум карбонильным группам (Z H2Z ). Вероятно, в последних случаях в реакцию вступают енольные формы. а-Ацилирование кетонов можно провести косвенным путем, обрабатывая различные производные енолов ацетатами металлов, например силиловые эфиры енолов смесью карбоксилат серебра — иод [202], тиоэфиры енолов тетраацетатом свинца [203], енамины тетраацетатом свинца [204] или триацетатом таллия [205]. Метилбензолы были ацетоксилиро-ваны по метильной группе с умеренными выходами под действием пероксидисульфата натрия в кипящей уксусной кислоте в присутствии ацетата натрия и ацетата меди(II) [206]. Под действием ацетата палладия алкены превращаются в винил-и (или) аллилацетаты [207]. [c.90]

Чаще всего эту реакцию проводят с пероксидами, в которых Я = арил, так что конечный результат тот же самый, что и в реакции 14-16, хотя реагенты разные [276]. Реакция имеет ту же область применения, что и реакция 14-16, но используется реже. При К = алкил применимость реакции ограниченна [277]. Этим методом можно алкилировать только некоторые ароматические соединения, в частности бензольные циклы с двумя или несколькими нитрогруппами и конденсированные циклические системы. 1,4-Хиноны подвергаются алкилированию под действием диацилпероксндов или тетраацетата свинца (в этих случаях наблюдается метилирование). [c.99]

Аналогичные реакции алкилирования можно провести и с другими реагентами, в том числе гидропероксидами и Ре304 [288] или карбоновыми кислотами и тетраацетатом свинца. В реак-1И1ю вступают также ацетофенон и ферроцен [289]. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология