Сублимация углерода

Термическое рафинирование до температур начала заметной сублимации углерода обеспечивает не только удаление зольных примесей, что уменьшает толщину чешуек, но и упорядочение кристаллической структуры графита и его текстурирование. Об этом свидетельствуют данные рентгеноструктурного анализа и электронно-микроскопические исследования [В-4, 6-143]. [c.367]

Для кольцевых структур, особенно для сложных молекул, такой расчет приводит к неудовлетворительным результатам. Рассмотренный метод является приближенным, так как помимо недостоверности значения теплоты сублимации углерода ( 171 ккал/г-атом), невысокой точности данных, положенных в основу вычисления Ей есть причина принципиального характера, заключающаяся в том, что аддитивность нарушается даже в случае самых простых соединений . [c.47]

В результате развития физических методов исследования, в частности масс-спектроскопии, стало возможным определение энергии разрыва связей с большой точностью. Окончательно установлены величины энергии сублимации углерода (170,913 ккал при 25° С) энергии диссоциации хлора, фтора, азота, кислорода, окиси углерода и т. д. Далеко не так точно определяется энергия разрыва связи в многоатомных молекулах. В большинстве случаев для этого используется метод пиролиза в присутствии толуола как газа-носителя и метод электронного удара (масс-спектрометрия), где измеряется потенциал появления ионных осколков. По этим ионам и рассчитывается энергия образования радикалов или энергия разрыва связи. Точность этих методов порядка 2 ккал [17—19]. В основном энергия разрыва связей дана при той температуре, при которой велось определение (450—1000° С). Приведение энергии связи к стандартным условиям вносит элемент неточности. [c.7]

Результаты расчета теплот образования с использованием установленной энергии связей (см. табл. 1) приведены в табл. 2. Здесь же приведены экспериментальные атомарные теплоты образования, рассчитанные по уравнениям (1) и (2) с учетом теплоты сублимации углерода (170,91 ккал). Теплоты образования заимствованы из сводки, приведенной В. М. Татевским [1]. [c.10]

Энергию примыкающих к двойной простых связей определяли с использованием полученных выше теплот образования радикалов и теплот образования различных алкенов. Последние заимствованы из сводки, приведенной В. М. Татевским [1], и пересчитаны на теплоту сублимации углерода (170,91 ккал). При расчете было допущено, что двойная связь не оказывает заметного влияния на алкильные радикалы, замещающие водородные атомы метиленовой группы двойной связи. Таким образом, теплоту образования алкильных радикалов определяли так, как у алканов. [c.16]

Нами принято 180,0 ккал. По этим данным и теплотам образования алкинов, заимствованных у В. М. Татевского [1] (пересчитанных на теплоту сублимации углерода 170,9 ккал), определены энергии примыкающих к тройной связи одинарных связей (=С—С,). [c.21]

Несмотря на то что длительный спор о значении теплоты сублимации углерода в настоящее время уже решен, состав продуктов испарения углерода, особенно при высоких температурах, остается не выясненным. Помимо рассмотренных в Справочнике соединений С, С+, С2 и Сз, имеются указания о присутствии в насыщенных парах углерода таких соединений, как , С4, С5 [1113, 1405], и еще более сложных молекул [3256]. Вопрос этот требует дальнейшего уточнения. [c.437]

С (газ). Теплота сублимации углерода (графита) может быть определена на основании измерений давления паров углерода или энергии диссоциации окиси углерода, так как эти величины связаны простым термохимическим уравнением [c.481]

Из измеренных теплот реакций и теплот сгорания с помощью закона Гесса можно вычислить теплоту образования АЯ соединения из элементов в стандартном состоянии. Перед тем как найти энергии связи, необходимо найти теплоту образования из атомов АЯ . Для этого нужны дополнительные сведения, а именно изменения теплот, сопровождающих превращение элементов в атомы. Так, теплота образования АЯ метана равна —17,9 ккал, теплота диссоциации водорода +103,2 ккал и теплота сублимации углерода +170,4 ккал. Тогда [c.370]

Определялась скрытая теплота сублимации углерода путем изучения диссоциации метана при электронном ударе [1454]. Использование масс-спектрометра для измерения этой величины при прямом испарении углерода описано в следующем разделе и дает величину 171 ккал/моль для скрытой теплоты. До появления этой работы метод электронного удара давал несколько иное значение (136 ккал/моль). Метод электронного удара включает измерение потенциала появления С " из СН4. Измерение критического потенциала обыч- [c.484]

Первое обсуждение метилена Уолшем [13] включало пересмотр термохимии последовательных стадий диссоциации метана. Теплота атомизации метана (если принять значение для теплоты сублимации углерода) и энергия диссоциации связи в метане известны. [c.272]

Температура плавления углерода. При давлении ниже 100 ат наблюдается только сублимация углерода тройная точка лежит примерно при 100 ат и 4000° К [92, 93]. [c.556]

Следовательно, тепловой эффект образования окиси углерода из угля и кислорода много меньше, чем тепловой эффект дальнейшего окисления моноокиси до двуокиси. Это объясняется тем, что для разрыва связи между атомами углерода в графите требуется затратить значительную энергию. Поэтому из величины энергии, которая освобождается при объединении атомов С и О в молекулы СО, вычитается (помимо энергии диссоциации для молекул О2) очень значительная теплота сублимации углерода, которая составляет около 140 ккал г-атом. [c.481]

Теплота сублимации углерода точно неизвестна. Многолетние исследования и дискуссии в этой области не дали до сих пор положительных результатов. Путь для оценки этой важной величины следующий. Складывая изменения теплосодержания при трех процессах [c.117]

Теплота сублимации углерода принята равной 171 ккал/моль. [c.538]

В энергиях связей С— X теплота сублимации углерода из графита взята из кн. В. А. Киреев. Курс физической химии . М., Госхимиздат, 19Е)5, стр, 115. [c.109]

В которой изменение энтальпии можно определить как энтальпию сублимации. Энтальпию сублимации углерода (т. е. энтальпию атомизации графита) заведомо трудно получить, однако она настолько важна для обсуждения энергетики оргапически.х молекул, что было сделано немало попыток ее определения. Вероятно, прие.мле-мы-м значением является 716,68 кДж/.моль. [c.128]

Уиттэйкер и Кинтнер установили, что высокотемпературная эмиссия (сублимация) углерода при Т=2800-4000 К происходит в форме фафитовых и карбиновых частиц. Для всех изученных типов углерода (композиций фафита, кокса и сажи со связующими спекфальных углей, пиро- стеклоуглерода) массовые потери образца, обусловленные эмиссией частиц, составляли 60-90% от суммарной потери массы. Размеры частиц изменялись от молекулярно малых (1-100 нм) вплоть до 60 мкм [c.34]

Эффузионный метод Кнудсена [12] дает несколько меньшее значение — 170,4 ккал при абсолютном нуле. Поскольку теплота, поглощенная при переходе графита в алмаз, равна только 0,3 ккал, теплота сублимации углерода практически пе зависит от строения кристалла [13]. Таким же путем можно найти, что изменение теплосодержания при диссоциации двуокиси углерода в газообразном состоянии при комнатной температуре составит [c.258]

Взаимодействие коксоюго остатка с плазмой приводит к сублимации углерода, и его взаимодействие с кислородом С + О, = СО, протекает в гомогенном режиме. Вместе с тем атомарный кислород резко снижает температуру воспламенения угольных частиц. Так, 0,6% атомарного кислорода в потоке окислителя в 1,6 раза снижает температуру воспламенения. [c.52]

Рассмотрим прежде всего вопрос об определении теплоты диссоциации СО, СК, N2 и теплоты сублимации углерода. Первые определения этого рода были произведены в работе Зельдовича и Ратнера [51 на примере детонации в смесях дициана с кислородом, особенно подходящих в этом отношении ввиду того,что нри достигаемых здесь температурах (до 6000° К) оказываются в значительной мере диссоциированными даже такие прочные двухатомные молекулы, как N2. [c.319]

Сопоставляя для эквимолекулярной смеси ( 2N2 -г О2) скорости детонации, вычисленные с использованием известных и различных значений теплот днссоциации и сублимации углерода с измеренной скоростью 2628 м/сек [661. авторы приходят к выводу, что лучшее совиадепие вычислешюй скорости (2610 — 2660 м сек) иолучается при Всо= 210 ккал Вс = 134 ккал и Хс 124 ккал. [c.319]

Мы пользовались сводкой Т. Коттрела [17] пересчет с учетом другой энергии сублимации углерода, равной 170 ккал (Кондратьев) [18], не изменил бы сути дела, при этом Qяк и Сол не меняются, а Сскувеличивается на 8,3 ккал/моль. [c.389]

В связи с тем, что в работах, выполненных ранее методом электронного удара, для величины Л(0) были получены значительно более высокие значения, Хагструм [1930] провел анализ этих работ и на основании новой интерпретации экспериментальных данных пришел к выводу, что они согласуются с результатами измерений методом фотоионизации. Соответствующие значения,вычисленные по наиболее надежным данным Кларка [1125] и Лагергрена [2517], равны — 32,7 +1,1 ккал/г-атом и — 33,9 +1,1 ккал/г-атом соответственно. Следует отметить, что новая интерпретация результатов исследований величины Л (О) методом электронного удара позволила получить для энергии диссоциации СО и теплоты сублимации углерода значения, совпадающие с полученными другими методами и принятыми в настоящем Справочнике. Измерения величины Л(0) методом электронного удара были повторены недавно Тозером [4011а], который получил значение — 35,05 + 2,3 ккал/г-атом. [c.179]

Результаты многочисленных исследований, выполненных различными методами, длительное время приводили к противоречивым значениям теплоты сублимации углерода. Эти работы были подробно рассмотрены и обсуждены в обзорах Гейдона [141, 1668], Спрингалла [3829], Лонга [2642], Глоклера [1763], Гольдфингера и Валбрука [1793], Коттрелла [255], Керна [2372], Бруэра и Серей [932], Сиона и Шварца [3677] и др. Поэтому ниже рассматриваются лишь наиболее важные исследования и работы последних лет, не включенные в упомянутые обзоры. [c.481]

В работах Хонига [2117] и особенно Чупки, Инграма и их сотрудников [1109, 1110, 1111, 1112, 1113 и 1405] было показано, что в парах углерода содержатся молекулы С, Сз, Сд, С4 и С5 Сложный состав паров углерода значительно затрудняет обработку данных, полученных эффузионным методом и методом испарения с поверхности. В таких условиях особенную ценность приобретают масс-спектрометрические методы, позволяющие измерять относительные концентрации и теплоты сублимации каждого из компонентов, входящих в состав пара. В работах Чупки и Инграма [1109, 1110] и Хонига [2117] этим методом был исследован состав паров и определена теплота сублимации при испарении с поверхности графита. По зависимости интенсивности тока ионов С" от температуры были найдены значения энергии активации испарения углерода, при помощи которых можно установить границу возможных значений теплоты сублимации углерода ДЯо 180 ккал/г-атом. Особенно большую ценность представляют выполненные Чупкой и Инграмом [1111, 1112, 1113] масс-спектрометрические исследования паров, истекающих из эффузионной ячейки. В результате этих исследований были получены значения теплот сублимации одноатомного углерода, С и Сд, равные соответственно 170,4 ккал/г-атом, 197 4 и 200 + 10 ккал/моль. [c.483]

Принятое в справочнике значение Во (СО) = 255,790 + 0,43 ккал1моль обсуждается в разделе по выбору теплоты сублимации углерода (см. стр. 481). [c.485]

Насыщенные пары бора состоят из атомов бора и двухатомных молекул Вг, которые наблюдались при масс-спектрометрических исследованиях паров бора. Термодинамические свойства одноатомного и двухатомного бора рассматриваются в настоящем Справочнике. Следует отметить, что хотя при масс-спектрометрических исследованиях состава паров бора не были обнаружены молекулы с числом атомов более двух, расхождения между результатами определения давления паров бора методом Кнудсена и масс-спектрометрическим методом, аналогичные тем, которые имели место при исследованиях теплоты сублимации углерода, указывают на возможность существования таких молекул, обладающих низкими коэффициентами испарения (см. стр. 732). [c.697]

Заимствовано из таблиц [35], за исключением значений для связей 0—0 и 0=0, взятых по данным [317], Небольшие различия в энергиях связей С—С, Ы—N и С—N в табл. 12 и 14 обусловлены неточностью в значении теплоты сублимации углерода, которая для табл. 14 принята равной 170,4 ккал моль при 0° К (171,6 ккал моль при 293° К). Для С=К принято среднее значение мемсду 137 и 147 ккал1моль. [c.205]

Связь С — Н находится, например, путем деления на 4 теплоты образования метана. Последняя равна 18 (данному ранее значению для С д гНзгазоовр. = СНдгазоовр.) люс теплота сублимации углерода 2у == 150 и плюс теплота диссоциации 2Нв-> 4Н = 202. В сумме это дает 370. Таким образом,, одной связи СН соответствует 370/4 = 92,5 ккал. [c.47]

Мы пользовались сводкой Коттрелла [7], перерасчет с учетом другой энергии сублимации углерода, равной 170 ккал (Кондратьев [8]), не изменил бы сути дела при этом С н-ки Оо-К неизмененными, а увеличивается на 8,3 ккал1моль , [c.351]

Бомбардировка газа-мишени различными положительными ионами с различной энергией рекомбинации П248, 1250] в ряде случаев обеспечивает возможность определения более высоких потенциалов ионизации. Когда энергия рекомбинации увеличивается, превышая значение первого потенциала ионизации, сечение проходит через максимум, затем при дальнейшем увеличении энергия рекомбинации падает, так как становится менее вероятным процесс выделения избыточной энергии в виде колебательной. Однако последующее увеличение энергии рекомбинации часто приводит к новому возрастанию сечения, соответствующему возбуждению высших уровней ионизации. Так, сечение реакции образования СО2 при бомбардировке молекул двуокиси углерода ионами фтора весьма велико 11250]. Энергия рекомбинации составляет 17,4 да, а второй потенциал ионизации СОг—17,3 эб. Значения сечений не всегда могут быть объяснены в частности, при бомбардировке окиси углерода скрытая теплота сублимации углерода была определена равной 136 ккал/моль 11249], что не согласуется с более надежной величиной 170 ккал1моль [см. стр. 489). [c.456]

Величины L( ) 171 и 136 ккал/моль составляют соответственно 7,42 и 5,90 эв. Измерения А(С "), проведенные Смитом [ 1872] и Макдауэлом и Уорреном [ 1350], дают значения 26,7 0,7 эв и 26,2 0,2 эв для верхнего предела энергии диссоциации получены значения 15,5 и 15,0 соответственно. Измерение кинетической энергии осколочных ионов С" дало отрицательные результаты, что позволило сделать вывод о незначительной величине этой энергии. Так, уравнение [105], по-видимому, указывает на состояние агрегации, которая вызывает процесс диссоциации, так как скрытая теплота сублимации углерода определяется величинами [c.485]

Не представляется возможным на основании измерения кинетической энергии установить полную кинетическую энергию всех разделенных осколков. Если, однако, принять, что адиабатический потенциал появления < 24 и если ввести эту величину в указанное выше уравнение, то только величина 7,5 эв для уравнения (106) получается правильной. Это указывает на то, что протекает именно данная реакция и что величина скрытой теплоты сублимации углерода 7,42 эв (171 ккал/моль), согласуется с величиной, полученной на основании измерения упругости пара. Измерение с помощью электронного удара для F4, ССЦ и СВГ4, проведенное Ридом и Снеддоном [ 1670], дало величину 7,4 для скрытой теплоты, указывающую, что ионы в этом случае образуются без значительной кинетической энергии. [c.486]

Чапка и Инграм [336], используя танталовый тигель с графитовым дном, определили теплоту сублимации углерода в диапазоне температур от 2150 [c.490]

В этом разделе рассматриваются кривые зависимости Р от Рог, представленные при II09° К на фиг, 3 и при 1157° К на фиг. За, а также кривые для 1900 и 2000° К, представленные на фиг. 3. и для 1700 и 1800° К —на фиг. За, Каждая из этих двух областей узкая и находится на противоположных границах. Действительно, при низких температурах используемый метод не позволяет работать при температуре ниже 1100° К, так как длительность опыта чрезмерно увеличивается и горение при этом протекает очень медленно. С другой стороны, при наиболее высоких температурах (выше 2200° К) становится заметной сублимация углерода, которая не позволяет превышать эту температуру. [c.137]

К38. Hagstrum Н. D., К вопросу об энергии диссоциации окиси углерода и теплоте сублимации углерода. (Новая интерпретация спектра. Энергия диссоциации СО 9,61 эе.) Там же, стр. 947—963. [c.653]

Е139. Lindholm E., Ионизация и диссоциация СО при бомбардировке атомными ионами. Энергия диссоциации СО. Теплота сублимации углерода. Агк. Fys., [c.658]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология