Электродвижущая сила сродство

Покажем, что в этом случае разность между потенциалом полуволны и нормальным потенциалом определяется свободной энергией амальгамирования (сродством ко ртути). Пусть имеется элемент (рис. 60), одним электродом которого является чистый металл, а другим — амальгама этого металла. Оба электрода погружены в раствор, содержащий катионы этого металла в концентрации Сме - концентрация металла в амальгаме— Сме- Электродвижущая сила (э. д. с.) этого элемента равна разности потенциалов обоих электродов и определяется изменением свободной энергии АО образования амальгамы [c.121]

Величины энергии сольватации ионов, рассмотренные в предыдущих параграфах, как и величины энергии сольватации молекул, которые будут рассмотрены в следующей главе, имеют большое значение в теории растворов, так как ими определяются многие их свойства. Данные о химической энергии сольватации вместе с данными об энергии кристаллической решетки соли определяют такое важное свойство электролитов, как растворимость. Химические энергии сольватации ионов и молекул электролита вместе с данными о сродстве ионов диссоциирующих веществ определяют положение равновесия между ионами и молекулами электролита, т. е. константу их диссоциации. Химическая энергия сольватации ионов в значительной степени определяет электродвижущую силу химических элементов. Наконец, химическая энергия сольватации протонов определяет абсолютную кислотность растворов. [c.211]

Основные принципы построения такой общей системы впервые были предложены итальянским ученым А., Авогадро [19] и изложены им в его электрохимической теории, опубликованной в 1811 г. Развивая электрохимическое представление Дэви о химическом сродстве, Авогадро указывает на тесную связь, которая, по его мнению, существует между электродвижущей силой, возникающей нри контакте двух тел, и кислотно-основным взаимодействием веществ. Поскольку в основе всякого химического взаимодействия лежит разноименная заряженность веществ, а кислоты и основания, как установил Дэви (о чем сказано выше), также нри контакте проявляют подобного рода разноименность, Авогадро приходит к выводу, что всегда из двух веществ, которые соединяются, одно играет роль кислоты, другое — основания, а этот антагонизм и определяет стремление к соединению или, собственно говоря, сродство... [19, стр. 384]. [c.221]

Она зависит только от парциального давления хлора у платинового электрода и не зависит от состава раствора. Злая величину —электродвижущую силу при давлении хлора, равном единице, можно вычислить стандартное сродство образования хлорида серебра из элементов. [c.173]

Определение величины сродства из электродвижущих сил [c.166]

На основании уравнения (2) отсюда следует, что сродство реакции и в соответствии с этим электродвижущая сила рассмотренного элемента должны возрастать с ростом температуры (правда, лишь очень мало, так как разность Af — мала). Это подтверждается опытом. [c.167]

Теперь осуществим эту реакцию в гальваническом элементе, в котором одним электродом (растворяющимся) служит цинк, помещенный в разбавленный раствор серной кислоты, а другим электродом (инертным, где выделяется водород) служит, скажем, платина или графитовая пластина. Электродвижущая сила такого элемента будет пропорциональна сродству (см. стр. 220). Но если внешнюю цепь от электродов элемента (от его полюсов ) мы замкнем на какое-либо омическое сопротивление (и в особенности на [c.311]

Аналогичное объяснение применимо также и для электродвижущих сил, создаваемых при растворении металлоидов с образованием анионов. Кислород, например, обладая большим сродством к электрону и, кроме того, увлекаемый в раствор силами гидратации, дает гидроксильные ионы (ОН)", причем во всех других отношениях механизм действия будет в принципе аналогичен вышеописанному. [c.233]

Следовательно, электродвижущая сила элемента, как и изобарноизотермический потенциал, является мерой химического сродства реагирующих веществ. [c.173]

В современной научной, учебной и технической литературе термин потенциометрия применяется для обозначения методов анализа и определения различных физико-химических характеристик электролитов и химических реакций, основанных на измерениях электродных потенциалов (ЭП) и электродвижущих сил (ЭДС) гальванических элементов различных типов. Потенциометрические измерения представляют важнейший и наиболее надежный источник получения констант равновесия электродных реакций и химического сродства одних веществ к другим, термодинамических характеристик реакций, протекающих в растворах (электролитической диссоциации, ассоциации, комплексообразования), произведений растворимости солей, коэффициентов активности ионов, pH растворов. Обширны применения измерений ЭП и ЭДС в аналитической химии. Измерения ЭДС и ЭП позволяют определить активности либо концентрации растворенных веществ, либо общее содержание вещества в растворе. Для этой цели применяют два вида потенциометрических измерений [c.43]

Особого внимания заслуживает положение Вант-Гоффа, что электродвижущая сила является мерой химического сродства. При этом указывалось, что теплота реакции не эквивалентна электродвижущей силе, как это принималось до него. Он вывел для электродвижущей силы уравнение, устанавливающее, как изменяется электродвижущая сила с температурой. [c.324]

Гельмгольц в 1881 г. писал Если применить атомистическую теорию к электрическим процессам, то она в соединении с законом Фарадея приводит к поразительным следствиям. Если мы допускаем существование химических атомов, то вынуждены заключить отсюда, что также и электричество, как положительное,, так и отрицательное, разделяется на определенные элементарные количества, которые играют роль атомов электричества. Каждый ион, пока он передвигается в жидкости, должен быть соединен с одним эквивалентом электричества для каждого своего сродства.. Только на пограничных поверхностях электродов может произойти разделение если здесь действует достаточно большая электродвижущая сила, то ионы могут отдавать свое электричество и делаться электрически нейтральными [7, стр. 13]. [c.329]

Рассмотрение формулы окисления (44) позволяет заключить, что константа скорости окисления к) при прочих равн-ых обстоятельствах тем больше, чем больше свободная энергия образования окисла, т. е. чем больше электродвижущая сила элемента Ео), в котором идет образование окисла из металла. При о 0, т. е. при отсутствии химического сродства металла к кислороду, при данных условиях окисление не идет. Кроме того, константа скорости окисления тем больше, чем больше удельная электропроводность материала пленки (-/.).. При полностью изолирующих свойствах окисла окисление не идет. Этим например, объясняется большая стойкость к окислению алюминия Наконец, константа скорости является наибольшей в случае, когда произведение числа переносов электронов п яа сумму чисел переносов ионов ( 1 + 2) максимальны. Так как + 2 + / 3= 1, то произведение 3 п + Пг) принимает максимальное значение при Лз = 1 Ч-Лг. [c.62]

Проведено сопоставление методов линейной неравновесной термодинамики и эквивалентных электрических контуров. Теоретические соображения и результаты экспериментов указывают на то, что в отличие от сродства А электродвижущая сила для транспорта натрия ма (или Ян) явно зависит от кинетических параметров. [c.191]

Согласно Вант-Гоффу, термодинамической мерой химического сродства служит работа, которую система может совершить при обратимом проведении химического превращения. При достижении равновесия эта работа обращается в нуль. Как отмечено в 1 для химически неравновесной системы, эту величину называют иногда сродством по де-Донде. Для обратимых реакций, протекающих в гальванических элементах, мерой работы А служит электродвижущая сила элемента. Вант-Гофф рассмотрел общий случай произвольной газовой реакции, когда работа химического превращения может быть вычислена в виде ее механического эквивалента. [c.140]

Теперь можно установить связь между электродвижущей силой гальванической цепи и химическими потенциалами компонентов, принимающих участие в электрохимической реакции. Действительно, сродство реакции связано с химическими потенциалами компонентов или вeп e тв, участвующих в реакции, уравнением (7,100) [c.162]

Во-вторых, следует отметить, что уравнение (9.12) содержит отношение коэффициентов активности ионов цинка и меди. И вообще, для характеристики уравнений, выражающих электродвижущую силу гальванической цепи, укажем, что коэффициенты активности ионов никогда в них не появлятся по одному. Следовательно, невозможно определить экспериментально коэффициент активности отдельного иона. Наконец, поскольку суммарная электрохимическая реакция, протекающая в гальванической цепи, не требует при своей записи учета участия электронов, сродство А относится к обычной химической реакции, как она выражена уравнением (III), или, другими словами, к самопроизвольной электрохимической реакции, протекающей при замыкании накоротко электродов цепи. [c.165]

В главе 9 было показано, что если какая-либо реакция может быть использовапа как электрохимическая реакция обратимой гальванической цепи, то. величина стандартного сродства такой электрохимической реакции может быть вычислена по стандартной электродвижущей силе элемента с помощью уравнения [c.244]

Так как изменение энергии нри переходе системы из одного состояния в другое не зависит от пути перехода, то, следовательно, и максимальна,я работа, которую можно получить в результате превращения, происходящего в гальваническом элементе, остается та же, если превращение идет иначе, предполагая только, что процесс протекает изотермически и обратимо. Поэтому сродство, рассчитанное цз электродвижущей силы по уравнению (3), относится к опредеденной реакций как таковой, а не связано с процессом, использованным для ее расчета. [c.167]

Это зна(чение работы образования, или сродство, рассчитанное для 1 моля К1 (при абсолютном нуле), удовлетворительно совпадает со значением, определенным Ипш-кава (Jshikawa, 1934) при измерении электродвижущей силы ( /к1 = П,Ъ ккал/моль К1), особенно если принять во вникание, что последнее рассчитано для комнатной температуры. [c.173]

Значения определения сродства. Так же как сродство можно определить из данных электродвижущей силы, химического равновесия и т. д., указанные величины можно рассчитать из сродства. Так, из величин сродства, найденных по спектроскопическим данным, можно рассчитать константы равновесия и тепловьге эффекты реакций. Далее, на основании расчетов сродства можно сделать выводы относительно возможности существования химических соединений. Если для реакции образования гипотетического соединения находят слабо отрицательное сродство, то при известных обстоятельствах путем соответствующего изменения температуры и концентрации можно достигнуть положительного значения сродства [ср. уравнение (5)]. Однако если для рассматриваемой реакции получается сильно отрицательное сродство, то можно с уверенностью сказать, что эта реакция не может быть осуществлена непосредственно. [c.173]

Теорема Нернста позволяет вычислить сродство на основании одних термических данных и определить постоянную I на основании изменения давления пара с температурой. Она делает возможным установление состава любой газообразной смеси при любой температуре. Для экспериментальной проверки своей теоремы Нернст должен был ввести тонкие методы определения удельных теплоемкостей при низких и весьма высоких температурах, он определял газовые равновесия и, в случае твердых тел, электродвижущую силу даже в самых крайних условиях. Вакуумный калориметр для самых низких температур и метод взрыва для очень высоких температур позволили экспериментально доказать справедли- [c.407]

Дальнейшее развитие электрохимической теории Дэви связано с именем А. Авогадро. В статье, опубликованной в 1809 г. [20, стр. 3], Авогадро развивает идею о кислотных и щелочных свойствах элементов и их соединений на основе электрохимических представлений. Присоединяясь к выводам Бертолле о существовании кислот, не содержащих кислорода, и опираясь на открытие Дэви щелочных металлов, доказавшее существование кислорода в самых сильных основаниях, Авогадро создает теорию кислотности и щелочности на более общей основе. Во-первых, он выдвигает идею об относительности понятий кислотности и щелочности, так как эти свойства зависят от вещества, с которым сравнивают соответствующие тела. Он считал, что все вещества образуют один последовательный ряд, на краях которого находятся наиболее кислотные и щелочные веи1.ества в середине же—более или менее нейтральные. Эти выводы Авогадро относит как к элементарным веществам, так и к их соединениям. Свой кислотно-щелочной ряд веществ Авогадро строит, опираясь на электрохимические взгляды Дэви Опыты и рассуждения, которые Дэви изложил в своем замечательном мамуаре О некоторых электрических явлениях (1807), подтверждают наш взгляд на кислоты и щелочи... они нам показывают, что имеется тесная связь между взаимным кислотным и щелочным антагонизмом и электродвижущей силой при контакте двух тел по Вольту,—кислота заряжается в этом случае отрицательно, а щелочь—полон итель-но... [20, стр. 385]. В связи с этим Авогадро выдвигает более общее. представление о кислотности и щелочности. Он считает, что вообще из двух веществ, которые соединяются, одно играет роль кислоты, а другое — основания, а этот антагонизм и определяет стремление к соединению или, собственно говоря, сродство... [20, стр. 384]. Он продолжает Так, если рассматривать таблицу, которая представляет собой лестницу кислотности и щелочности... во главе которой мы поставим, например... вещество, которое проявляет кислотный антагонизм по отношению ко всем другим на втором месте то вещество, которое обладает щелочным антагонизмом по отношению к первому и кислотным — по отношению ко всем остальным и, таким образом, до последнего вещества таблицы, которое будет иметь щелочной антагониз по отношению ко всем известным веществам, то такая таблица будет простейшим выраже- [c.154]

Большое сродство щелочных металлов к ртути, приводящее к энергичному межатомному взаимодействию, протекаю- щему с образованием в этих системах прочных интерметалли-ч ческих соединений, приводит к сильному отклонению свойств, амальгамных систем от законов идеальных растворов. Актив-Ьюсть щелочных металлов и ртути в амальгамах изучалась, ч в основном, методом электродвижущих сил целым рядом ав-. торов [61,65,66]. Пересчет этих данных позволяет получить зависимость активности щелочных металлов от концентрации последних для комнатных температур (рис. 8). [c.17]

Теорема Нернста позволяет вычислить сродство на основании одних термических данных и определить постоянную I на основании изменения давления пара с температурой. Она делает возможным установление состава любой газообразной смеси при любой температуре. Для экспериментальной проверки своей теоремы Нернст долн<ен был ввести тонкие методы определения удельных теплоемкостей при низких и весьма высоких температурах, он определял газовые равновесия и, в случае твердых тел, электродвижущую силу даже в самых крайних условиях. Вакуумный калориметр для самых низких температур и метод взрыва для очень высоких температур позволили экспериментально доказать справедливость третьего начала. Из многочисленных сотрудников Нернста, участвовавших в этих тонких исследованиях, следует назвать Пира, Эйкена, Поллитцера, Линдемана и других. [c.388]

Если растворы данных ионов 1 М , то электродвижущая сила (которая, конечно, может быть непосредственно измерена) получается из данных табл. 4, стр. 48, Е = 0,35 - --Ь 0,76 = 1,11 в (при 18°). Так как изменение заряда ионов составляет 2 Ъп = 2п - -+ 2е Си 4- 2е = Си), то сродство реакции рассчитывается по уравнению Л/ = 2-96493-1,11 = 214214 дж, или 51200 ал. Как было найдено, тенло, выделяющееся при реакции (4), составляет 50110 ал. Следовательно, темлогоа реакг ми в этом случае немного меньше, чем сродство . [c.150]

В 80—90-х годах XIX в. труды Г. Гельмгольца и М. Леблана показали, что различие в сродствах находит свое выражение в разной величине электродвижущей силы, необходимой для того, чтобы оторвать заряд от иона, выделившегося на элек11родах. [c.80]

Рис. 3.2. Поведение модели системы активного транспорта (см. текст), л — зависимость стационарной электродвижущей силы от сродства внешней реакции для двух мембранных систем. Эксперимеиты проводились при нулевом токе б —зависимость стационарного потока реакции от тока для двух мембранных систем. Эксперименты проводились при сродстве Л =2,6 ккал/моль Ц].