Вязкость серного ангидрида

Рис. 71. Система серный ангидрид — вода р — удельное сопротивление, й—плотность, <] вязкость,t - кривая плавкости

Рис. VII.12. Вязкость реакционной массы При сульфировании алкилбензолов олеумом и серным ангидридом.

Т и б и л о в С. Г., Р а м м В. М., Хим. пром., № 5, 381 (1968). Влияние вязкости олеума на коэффициент массоотдачи в жидкой фазе при абсорбции серного ангидрида. [c.276]

Вторым, весьма существенным затруднением при сульфировании серным ангидридом является значительно ббльшая вязкость реакционной массы, чем нри применении олеума (рис. 11.12) в результате затрудняется отвод тепла из зоны реакции и возникают местные перегревы, вызывающие осмоле-ние продуктов сульфирования [53]. Однако эти затруднения могут быть преодолены применением более высоких температур (66—65°) при сульфировании газообразным серным ангидридом. [c.413]

При сульфировании серным ангидридом в растворе сернистого ангидрида вязкость реакционной смеси ие имеет решающего значения, так как ЗОг является разбавителем, эффективно снижающим вязкость реакционной массы. [c.414]

Этерификация целлюлозы может быть осуществлена также комплексом, который образует серный ангидрид с диметилформамидом [185]. Получается сульфат целлюлозы со степенью замещения 220— 260, хорошо растворимый в воде. Он мало деструктирован 1%-ный водный раствор сульфата целлюлозы имеет вязкость 150—550 сП, а 0.1%-ный — 20—50 сП. [c.138]

Многочисленные исследования систем, включающих серную кислоту, провели Р. Гиллеспи и С. Васиф [45]. Эти авторы производили точные измерения проводимости в системе серный ангидрид — вода в области состава серной кислоты при 10,36 и 25°. При этих температурах составу кислоты отвечает минимум. Проводимость чистой серной кислоты при 25° равна 0,01033 oлi X Хсж"1, и она больше проводимости любой чистой жидкости (за исключением азотной кислоты и некоторых расплавленных солей). Напомним, что в настоящем обзоре речь идет только об электролитной проводимости. Для этой же области были обсуждены данные о числах переноса [46], а также проведены измерения плотности и вязкости [47]. [c.11]

Клочко и Курбанов [48] изучали проводимость, вязкость и плотность в системе вода — серный ангидрид от 0,62 до 99,85 мол. % ЗОз при — 23,6 0 15 25 и 35° и обнаружили, что на изотермах свойств особые точки соединений отмечаются тем более резко, чем прочнее соединение (чем острее максимум на изотерме плавкости) и чем ниже температура измерения свойства. На изотермах проводимости соединения, как правило, отмечаются минимумами, что отвечает типу по классификации Клочко [9,351. [c.11]

В качестве сырья для синтеза малозольной антиокислительной присадки ВНИИ НП-390 (В-390) были использованы остаточные масла МС-20 и ДС-11 из сернистых нефтей и МК-22 из бакинских. Масла сульфировали 105 о-ным олеумом (содержание свободного 50з 20%) или газообразным серным ангидридом. В последнем случае масло перед сульфированием для снижения вязкости растворяли в бензине, который по окончании сульфирования отгоняли. В сульфированном масле определяли общую кислотность, содержание свободной серной кислоты и сульфокислот. Свойства сульфированных масел приведены в табл. I. [c.226]

Впервые основы этого метода были разработаны Менделеевым применительно к растворам. Сущность его заключается в сопоставлении физических свойств системы с ее составом. Рассмотрим конкретный пример. На рнс. 21 представлена диаграмма, изображающая плотность, вязкость и плавкость в системе Н2О—50з в зависимости от состава. На оси абсцисс отложен состав раствора, выражающий количество серного ангидрида в молекулярных процентах, а на оси ординат — значения свойств. [c.179]

Дальнейшее увеличение количества серного ангидрида (выше 50%) вызывает появление продуктов более глубокого сульфирования, в связи с чем значительно ухудшается цвет сульфокислоты и повышается ее вязкость. [c.305]

Однако реакционная масса, не содержащая жидкого разбавителя, по мере накопления в ней сульфокислоты постепенно загустевает. В результате затрудняется отвод тепла и создаются местные перегревы. Если повышение температуры реакции нежелательно или не приводит к достаточному снижению вязкости, процесс проводят в две стадии. Вначале сульфируют парами серного ангидрида до глубины превращения 75—85% и, когда масса приобретает значительную вязкость, завершают реакцию при действии олеума. При этом расход сульфирующих агентов в пересчете на 50з снижается примерно наполовину по сравнению с сульфированием олеумом в одну стадию и соответственно уменьшается количество отработанной кислоты. [c.455]

Синтез таких присадок осуществляется сульфированием высококипящих фракций очищенных масел (вязкостью 10—12 сст при 100 °С) газообразным серным ангидридом при 40—50 °С. Продолжительность сульфирования 4—6 ч . [c.298]

Многозольный сульфонат получают по следующей схеме. Масло селективной очистки вязкостью 5—9 сст при 100 °С смешивают с серным ангидридом в растворе жидкого сернистого ангидрида. Сульфирующую смесь получают смешением 8 объемов сернистого ангидрида и 1 объема серного ангидрида. [c.299]

Наибольший эффект от применения кислорода в производстве серной кислоты может быть достигнут на стадии обжига колчедана. Однако использование кислорода на этой стадии связано с серьезными трудностями технического и технологического порядка. В связи с тем, что динамические коэффициенты вязкости сернистого ангидрида и азота для температур обжига практически одинаковы, увеличение концентрации сернистого ангидрида в обжиговом газе при одинаковых скоростях газа не меняет гидродинамическую обстановку как в кипящем слое, так и в надслойном пространстве. Это означает, что с повышением концентрации сернистого ангидрида в обжиговом газе (при всех прочих равных условиях) количество мелких фракций колчедана, не попавших в слой и вынесенных из него, будет больше и, следовательно, температура на выходе из печи КС будет выше. Понижение этой температуры возможно только в случае резкого снижения линейной скорости газа в печи, а следовательно, и подовой интенсивности, что в какой-то степени сводит на кет зффект от применения кислорода. Кроме того, совершенно очевидно, что с повышением концентрации кислорода в дутье почти прямо пропорционально возрастает запыленность обжигового газа перед котлом-утилизаторОМ, циклонами и электрофильтрами. [c.155]

Этот продукт в отличие от полученного действием свободного серного ангидрида дает водные растворы большей вязкости и, вероятно, обладает значительно большим молекулярным весом 1140, 388]. Подобным образом и крахмал дает продукт этерификации с двумя сульфатными группами на остаток глюкозы [374]. [c.313]

На практике осуществить сульфирование алкилбензола 100%-ным 50з не удается. При сульфировании парами серного-ангидрида, разбавленного воздухом или азотом (концентрация 50з не более 10%), приходится из-за высокой вязкости сульфомассы повышать ее температуру в конце реакции до 60— 70° (вязкость сульфомассы при 30° равна 10 000 сантипуаз при 60—70° только 500—800 сантипуаз). Однако и при понижении вязкости сульфомассы не удается предотвратить ее местные перегревы, приводящие к образованию осмоленного продукта. [c.111]

Применение серного ангидрида, растворенного в сернистом ангидриде, имеет преимущество в том, что позволяет провести реакцию при температуре испарения сернистого ангидрида (—10°С), исключает окислительное действие серного ангидрида и местные перегревы вследствие быстрого отвода тепла за счет испарения сернистого ангидрида, понижает вязкость массы. [c.135]

Процесс сульфирования серным ангидридом в растворе жидкого сернистого ангидрида впервые был разработан в СССР. Этот метод сульфирования является наиболее прогрессивным, так как позволяет проводить процесс сульфирования при т. кип. ЗОг —10 °С), что обусловливает получение светлого продукта. Жидкий сернистый ангидрид снижает вязкость реакционной смеси за счет испарения части сернистого ангидрида с последующей его конденсацией и возвращением в процесс легко обеспечивается нужная температура процесса. [c.167]

Масло МК-8 глубокой очистки газообразным серным ангидридом с добавкой 0,2% ионола значительно превышает по качеству масло МК-8 из балаханской масляной нефти по соотношению вязкостей, стабильности и анилиновой точке. [c.72]

НОСТЬ вслодствио высокой производительности и болоо низких капиталовложений, а 1гакже из-за желания избежать больших расходов кислоты. Недостатки же серного ангидрида (высокая теплота реакции, следствием которой является разложение, высокая вязкость реакционной смеси) можно часто преодолеть конструкторским путем, соответствующ им выбором режима процесса, или применением растворителя. Фактически сущ е-ствует тенденция к использованию более сильных сульфирующих агентов [44]. [c.518]

Концентрация кислоты. Концентрация кислоты играет весьма важную роль нри кислотной очистке. Очень разбавленная кислота, например концентрацией 1—20%, может применяться в качестве нейтрализующего агента при очистке химических стоков. Для полимеризации алкенов и диенов применяют кислоту концентрацией от 35 до 80%. Еще более концентрированную-кислоту (87—98%-ную) применяют для сульфирования ненасыщенных углеводородов и в качестве катализатора алкилирования. Для очистки смазочных масел обычно применяют кислоту копцентрацией 93—98%. Дымящая серная кислота концентрацией 104,5% моногидрата применяется для глубокой очистки в производстве минеральных масел, деодоризации и обесцвечивания специальных бензинов и лигроинов и для производства высокомолекулярных маслорастворимых сульфонатов. Для производства таких сульфонатов можно также применять серный ангидрид, разбавленный инертным носителем, например возухом или азотом. Частично отработанная кислота после очистки дымящей серной кислотой может использоваться для очистки смазочных масел средней вязкости. В тех случаях, когда общая схема очистки допускает последовательное использование отработанных кислот, удается достигнуть значительной их экономии. Отработанная кислота с установок сернокислотного алкилирования часто исиользуется для обессеривания и удаления металлических ядов из прямогонных бензино-лигроиновых фракций. [c.110]

Растворы серного ангидрида в моногидрате (олеум) содержат пиръсерную кислоту НгЗгО , образующуюся в результате присоединения ЗОз к Н2ЗО4. Образование пяросерной кислоты доказывается наличием максимумов на кривы с температуры плавления, вязкости и сопротивления олеума при соответствующей концентрации (45%) серного ангидрида. Существование пиросерной кислоты подтверждается далее наличием в спектре комбинационного рассеяния олеума линий, отличных от линий, характерных для Н28 04 и ЗОз [c.83]

Таким образом, значения [г]] проходят через максимум, а значения К через минимум при 98%-ной концентрации серной кислоты. Известно, что характеристическая вязкость понижается с уменьшением растворяющей способности растворителя, так как при очень низких концентрациях молекулы полимера свертываются и в плохом растворителе их форма приближается к шарообразной. По-видимому, наиболее вытянутая форма макромолекул поли-п-фенилентере-фталамида в 98 /о-ной серной кислоте, как наилучшем растворителе, при снижении качества растворителя (за счет добавок как воды, так и серного ангидрида) переходит в форму статистического клубка. [c.168]

При сборе и расчете данных о физических свойствах пришлось столкнуться с рядом типичных проблем. Например, некоторые данные о свойствах серного ангидрида не удалось найти в литературе. Для получения необходимой информации использовалось несколько простых методов расчета. Так, коэффициент вязкости газообразного серного ангидрида был рассчитан по методу Бромли и Уилка, а коэффициент теплопроводности — по уравнению Эйкена при числе Прандтля, заимствованном из работы Рейда и Шервуда [154]. При разработке подпрограмм SUPER и STABLE регрессионные константы были приняты с точностью до восьмого знака, хотя в оригинальных статьях указывается точность до девятого знака. Это уменьшение точности констант было сделано для того, чтобы избежать потерь врем ени на оперирование с излишне точными данными в тех случаях, когда такой точности вовсе не [c.141]

Концентрация и температура серной кислоты на разных стадиях производственного процесса и участках технологического оборудования различны, поэтому и арматура на разных участках должна применяться из различных материалов, химически стойких против действия химически активных сред при их рабочей температуре и концентрации. В растворах серной кислоты устойчивы свинец и ферросилид, которые давно используются в промышленности, однако прочностные и технологические характеристики этих материалов неудовлетворительны. Свинец имеет низкую прочность и высокую стоимость. Он может быть использован лишь для прокладок и для защитных покрытий. Ферросилид применяется для изготовления отливок, но имеет низкую ударную вязкость (хрупкий) и высокую, твердость, при которой неприменима механическая обработка деталей. Серые чугуны применяются для деталей, работающих в растворах серной кислоты с концентрацией более 70% при температуре 20—25°С. В 70%-ной серной кислоте при 100 °С скорость коррозии серого чугуна достигает 0,90—1,1 мм/год. На поверхности чугуна в концентрированных растворах серной кислоты (концентрацией 70—75% и более) образуются труднорас-творимые сульфаты и окислы железа, защищающие металл от дальнейшего разрушения. При наличии в кислоте свободного серного ангидрида чугун более устойчив, чем углеродистая сталь, однако при высоких концентрациях серного ангидрида в чугуне образуются трещины. В связи с этим явлением при работе [c.163]

Всесоюзным научно-исследовательским институтом нефтяной промышленности (ВНИИНП) разработан опособ двух--стадийного сульфирования алкилбензола. В первой стадии сульфируется разбавленным серным ангидридом до 70—75% алкилбензола при 30—40°, при этом вязкость сульфомассы составляет 500—700 сантипуаз. Во второй стадии сульфируется 20%-нЫ М олеумом при 50—60° остаток алкилбензола вязкость сульфомассы в этих условиях не увеличивается. По этому способу алкилбензол сульфируется на 96—98%. [c.112]

Химическая дегидроциклизация п о л и г и д р а з и д о в [103]. 3,70 г полигидразида, полученного на основе хлорангидрида и дигидразида 4, 4"-дифенил-фталиддикарбоновой кислоты с приведенной вязкостью 0,70 дл г (0,5%-ного раствора полимера в трикрезоле при 25 С) растворяют в 10 мл 3,8 N раствора комплекса диметилформамид — серный ангидрид в диметилформамиде. Раствор медленно нагревают до 100° С н проводят циклодегидратацию при 100 С в течение 5 час. [c.297]

В зависимости от содержания серы в исходной нефти фракции дизельного топлива могут быть малосернистыми (не более 0,2% серы) и сернистыми (0,7—1,8%). Содержание серы снийинот-гид-роочисткой. При использовании топлива с пониженным содержанием серы предупреждаются коррозия аппаратуры и двигателя и нагарообразование в нем, а также уменьшается загрязнение атмосферы выхлопными газами с сернистым и серным ангидридами. Для дизельных топлив нормируют также вязкость, которая обеспечивает хорошее распыление и надежную работу топливоподающей аппаратуры и фракционный состав тяжелые фракции вызывают неполное сгорание топлива в двигателе и работу с дымными выхлопами, а также значительное нагарообразование на деталях двигателя. [c.38]

Ацетилирование. К активированной целлюлозе через капельную воронку в гечеиие 30 мин добавляют ацетилирующую смесь, состоящук из 60 г уксусного ангидрида, 80 г метиленхлорида и 0,2 г серной кислоты. Чтобы не было перегрева, кОлбу о.хлаждают холодной водой. После введения ацетилирующей смеси присоединяют обратный холодильник, помещают колбу в водяную баню и нагревают при 40° С. Когда целлюлоза частично растворится, включают мешалку. В процессе реакции определяют однородность проб сиропа под ми1фоскопом при 36-кратном увеличении допускается наличие небольшого количества волокон, однако лучше, если поле будет прозрачным. Определяют также вязкость по шарику . [c.207]

Поскольку ПФК представляет собой сложную смесь, реакции с ее участием нельзя исследовать криоскопическими методами, оказавшимися очень полезными для изучения механизма, реакции органических соединений в чистой серной кислоте [65]. Из-за высокой вязкости ПФК представляет собой плохую среду для кристаллизации, и нет ничего удивительного в том, что путем кристаллизации не удалось выделить ни одного промежуточного соединения. В настоящее время можно высказать только догадки о механизме действия ПФК на органические соединения. Наиболее вероятно, что она действует как протонная кислота, кислота Льюиса и как фосфорилирующее средство. Так, при циклизации -у-фенил-масляной кислоты на начальной стадии реакции происходит протонизация или образование смешанного ангидрида, как это показывает схема (4). В случае превращения - -лактонов в циклопентеноны сделано предположение о промежуточном эбразовании кетокарбониевого иона [48]. [c.54]

Молекулярный вес циклических диметилсилоксанов можно повысить применением в качестве катализаторов полимеризации кислот, солей и оснований. Из кислых катализаторов наиболее )аспространенным является концентрированная серная кислота 339, 340, 1047, 1453, 1681,2182]. Реакцию чаще всего проводят путем встряхивания или перемешивания (с применением быстроходной пропеллерной мешалки) мономеров с 0,1—0,8% кислоты до достижения требуемой степени полимеризации. Желательно, чтобы количество непрореагировавших низкомолекулярных соединений было как можно меньшим, а вязкость высокомолекулярной части не слишком высокой, чтобы не затруднять дальнейшую переработку. В остальном технология подобна технологии приготовления масел. Кроме серной кислоты, пригодны также и другие кислотные катализаторы, например хлорсульфоновая кислота [340, 1453] (около 0,25%) однако этот метод требует длительного встряхивания (70—80 час.), причем образуются полимеры с низким молекулярным весом. Из прочих кислотных катализаторов были предложены фосфорная кислота, [1681] и фосфорный ангидрид [1047]. Течение реакции иногда ускоряется добавлением смачивающих средств [340] или повышением температуры реакции (особенно при применении фосфорного ангидрида). Готовый продукт необходимо отмыть до нейтральной реакции, высушить и освободить от низкомолекулярных соединений. Иногда реакционную смесь перед промывкой разбавляют, так как она слишком вязкая. [c.362]