Фосфорный ангидрид, применение дли

Применение осушающих реагентов. Обычно в колонках (рис. 28) осушают газ с помощью хлористого кальция, фосфорного ангидрида, едкого натра, едкого кали, перхлората магния и др. Чтобы предотвратить унос частиц осушителя током газа, в местах входа и выхода газа помещают тампоны стеклянной ваты. Для осушения газов жидкими реагентами, например серной кислотой, употребляют различные типы промывных сосудов (рис. 29). Наиболее тщательно газы удается осушить в промывных склянках со стеклянной пористой пластиной (рис. 29, б). При необходимости одновременно с осушкой газа провести его очистку от примесей используют поглотители, приведенные в табл. 3. [c.24]

В течение последних лет смесь полифосфорных кислот, обычно называемая просто полифосфорной кислотой (ПФК), находит все возрастающее применение в синтетической органической химии. Сначала ПФК получила признание как реагент для циклизации, а в дальнейшем она была использована в различного рода реакциях, катализируемых кислотами, в том числе для этерификации, гидролиза, конденсации, ацилирования, перегруппировок и т. д. Еще до того как ПФК была признана полезным реагентом в органической химии, в литературе встречались разрозненные сведения о применении смесей фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида для циклизации жирноароматических кислот в соответствующие кетоны. В первых таких работах [100, 141], известных авторам, фосфорный ангидрид добавляли к смеси карбоновой и фосфорной кислот. В дальнейшем смешивали оба неорганических реагента или ангидрид растворяли в фосфорной кислоте, после чего вводили в реакцию карбоновую кислоту [10, 12, 25, 127]. ПФК можно получать нагреванием фосфорной кислоты с ее ангидридом (см. раздел Строение полифосфорных кислот ), поэтому вполне вероятно, что в некоторых из указанных опытов ПФК была активным реагирующим веществом. В последнее время стали применять готовую техническую ПФК или получали ее заранее нагреванием смеси кислоты и ангидрида до достижения равновесия. Например, Гилмор и Хортон [67] нагревали такие смеси на паровой бане в течение 2—4 час. Через 2 час в смеси еще оставалось твердое вещество, но, очевидно, в количестве, не препятствовавшем циклизации жирноароматических кислот. Смеси фосфорной кислоты и ее ангидрида, не доведенные до состояния равновесия, не равноценны ПФК, Это видно из того, что по- [c.45]

На рис. 268 представлена технологическая схема получения термической фосфорной кислоты с применением одного аппарата (башни) для сжигания фосфора и поглощения фосфорного ангидрида. Под давлением горячей воды из расходного резервуара фосфор передавливается по трубопроводу к шести-семи форсункам, охлаждаемым водой, расположенным в горизонтальной решетке, перекрывающей башню-камеру сжигания форсунки изготовляют из кислотоупорной хромоникелевой стали или хромистого чугуна. Корпус башни изготовлен из стали, внутри гуммирован и по слою [c.169]

В литературе есть также сведения о применении азотной кислоты, ацетилхлорида, диметилсульфата, двуокиси серы, хлористого алюминия, сульфонилхлорида , ароматических сульфокислот (я-толуол-и п-бензолсульфокислоты ), хлорной кислоты > водной фосфорной кислоты , фос( рной кислоты с 85% фосфорного ангидрида и др. Однако сведения об условиях синтезов весьма ограничены и перспективность использования этих конденсирующих средств маловероятна. Высокий выход дифенилолпропана (95%) и большая ко-рость реакции достигаются при использовании фосгена (промотор — метилмеркаптан) . Фосген связывает образующуюся при реакции воду при этом выделяются хлористый водород и окись углерода [c.64]

Непосредственно для получения термической фосфорной кислоты аппараты со сплошным барботажем не применяются из-за высокого гидравлического сопротивления системы. Но в ряде случаев, например в процессе получения экстракционно-термической фосфорной кислоты, аппараты этого типа являются оптимальными. Работы в этом направлении ведутся в настоящее время НИУИФ и Опытным заводом НИУИФ (процесс заключается в концентрировании экстракционной фосфорной кислоты за счет тепла сгорания фосфора и абсорбции фосфорного ангидрида). Применение сплошного барботажа при получении экстракционно-термической ислоты дает возможность вести процесс упаривания кислоты в испарительном режиме в простых аппаратах. При этом режиме температура кислоты и температура газов, отходящих из аппарата, незначительно отличаются от температуры кипения кислоты заданной концентрации. [c.172]

Для нитрования может также применяться азотная кислота в смеси с другими кислотами, кроме серной. Иногда используется смесь азотной кислоты с уксусной кислотой и уксусным ангидридом. Эта смесь, вероятно, содержит некоторое количество ацетилнитрата Hз 00N02, который, как известно, является сильным нитрующим агентом. Смесь азотной и фтористоводородной кислот применяется при нитровании бензола. Реакция идет гладко, без образования динитробензола и других продуктов нитрования или фторирования бензола. Предлагалось применение фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида в нитрующих смесях. Хотя оба эти соединения являются хорошими дегидратирующими агентами, они оказались не очень эффективными промоторами ионизации азотной кислоты и поэтому не дают хороших нитрующих смесей. [c.544]

Универсальным охлаждающим агентом в промышленных установках является вода, обладающая высокой теплоемкостью. Применение воды для этой цели объединяет операции охлаждения и гидратации в единый производственный узел. Учитывая исключительную гигроскопичность фосфорного ангидрида и устойчивость при высоких температурах, процессы охлаждения и гидратации объединены. [c.74]

КИСЛОТНОСТИ (свыше 8 н.). В аналитической химии и радиохимии применяются методы экстракции индия из бромидных и иодидных растворов. Но они, очевидно, непригодны для промышленного применения, особенно на первых стадиях технологии. Для экстракции индия из сернокислых растворов предложено [109] применять алкилфосфорные кислоты, смесь которых получается в результате действия фосфорного ангидрида на высшие спирты (например, на изооктиловый) [c.311]

В этом разделе рассматривается применение полифосфатов и смешанных ангидридов фосфатов для фосфорилирования спиртов. В некоторых из первых описанных синтезов органические фосфаты были получены этим методом. Для фосфорилирования спиртов давно применялся фосфорный ангидрид с добавлением разбавителей или без них продукты реакции — смесь моно- и диалкилфосфатов — удается разделить. Метод непригоден в случае спиртов более сложного строения. Фосфорилирование простых спиртов обсуждается Шербюлье и сотр. [98, 100, 105] и Косолаповым [204]. [c.109]

Вещества гигроскопические нужно сушить в эксикаторе. В качестве водуотнимающих средств в эксикатор помещают окись алюминия, хлористый кальций, концентрированную серную кислоту или фосфорный ангидрид. Следует особенно рекомендовать применение окиси алюминия и хлористого кальция. [c.23]

Применение фосфорного ангидрида на стадии циклизации улучшает выход хотя и незначительно, но вполне определенно. [c.227]

Полученный эфир достаточно чист и пригоден для многих целей. Его можно получить в еще более чистом виде, если перегонку вести-с более эффективной колонкой. Для применения в реакции Гриньяра этиловый эфир муравьиной кислоты должен быть дополнительно высушен над фосфорным ангидридом. [c.358]

Важнейшим недостатком фосфорного ангидрида, в значительной степени определяющим ограниченность его применения, является свойство покрываться вязкой пленкой фосфорной кислоты, препятствующей полному использованию этого осушителя. Поэтому рекомендуют смешивать фосфорный ангидрид с каким-нибудь инертным твердым веществом, например со стеклянной ватой, стеклянными бусами, пемзой и т. п. Впрочем, этот прием "Пригоден лишь для высушивания воздуха в колонках или в эксикаторах. При высушивании жидкостей фосфорный ангидрид и инертный наполнитель разделятся вследствие их различных удельных весов. [c.45]

Наиболее удобным методом получения ПФК в лаборатории является нагревание фосфорного ангидрида с 85%-ной фосфорной кислотой в колбе, защищенной от влаги воздуха. Гилмор и Хортон [67] добавляли кислоту, по-видимому, отдельными порциями к ангидриду, время от времени охлаждая смесь водой. Затем смесь нагревали, изредка перемешивая ее, на паровой бане в течение 2—4 час. Через 2 час часть твердого вещества остается н ера створен ной, но это не мешает применению реагента для циклизации арилзамещенных кислот в кетоны. Однако в некоторых случаях, например при превращении нитрилов в амиды (стр. 80—81), твердое вещество, если оно является фосфорным ангидридом, может мешать реакции. Применение 1,5 г фосфорного ангидрида на 1 мл 85%-ной ортофосфорной кислоты дает смесь ПФК примерно с таким же содержанием ангидрида, как в продажной ПФК. [c.84]

Ацетонирование -сорбозы проводится при взаимодействии суспензии сахара с ацетоном при каталитическом участии различных водоотнимающих средств, в качестве которых применяются минеральные кислоты, их ангидриды или соли. Наиболее щирокое применение в качестве водоотнимающего средства имеет концентрированная серная кислота [20, 173], ее моногидрат или олеум. Применяется также безводный хлористый цинк, фосфорный ангидрид, эти же реагенты в смеси с ортофосфорной кислотой 174]. Ацетонирование с этими катализаторами связано с рядом технических трудностей из-за сильной гигроскопичности применяемых веществ и в то же время не имеет преимуществ в выходах перед другими способами. [c.40]

При высушивании воздуха серная кислота дает лучшие результаты, чем хлористый кальций, но значительно уступает фосфорному ангидриду и окиси алюминия (при небольшом содержании влаги). Так, после пропускания через серную кислоту воздух содержит около 1 мг воды в 400 л, тогда как при применении фосфорного ангидрида в тех же условиях 1 мг воды содержится в 40 ООО л воздуха. [c.41]

Для заполнения трубки, поглощающей тетрафторид кремн.ия, лучше всего пользоваться фторидом калия, приготовленным разложением бифторида ори 500° С в этом случае продукт может быть легко дезинтегрировац. Измельченный фторид калия необходимо хранить над фосфорным ангидридом. Применение фторида натрия преимущества не имеет. [c.121]

Битумы, полученные в присутствии хлорида железа, имеют (при равной пенетрации при 25 °С) более высокую температуру разм ягчения и пенетрацию при О °С [99]. Подобные наблюдения сделаны и при использовании других добавок фосфорного ангидрида [13] и пероксида водорода [100]. Однако это также не служит решающим доводом в пользу применения хлорида железа или других катализаторов, поскольку аналогичный эффект достигается при облегчении сырья окисления. [c.73]

Исключительно высокая степень осушки газа, которая может быть достигнута молекулярными ситами, была показана очень эффективными опытами Р. Бэррера. Эти опыты проводились с аргоном, который осушался тремя указанными в табл. 11 способами 1) через перхлорат магния и фосфорный ангидрид 2) через перхлорат магния, фосфорный ангидрид и натриевый фильтр и 3) через молекулярные сита 4 и зА. Для определения оставшейся в аргоне влаги был применен весьма чувствительный метод. После осушителя аргон пропускался с постоянной скоростью над блестящей поверхностью чистого жидкого натрия или висмута. Малейшие следы влаги вызывают помутнение зеркальной поверхности этих металлов. При первом из способов осушки помутнение наблюдалось через 1 ч, при втором — через 4—5 ч, а при использовании молекулярных сит поверхность металлов оставалась блестящей при пропускании аргона даже в течение 80 ч. [c.313]

В случае применения. материала, страдающего от высокой температуры, его сушат в В акууме или в эксикаторе с фосфорным ангидридом. Проатиты- ваяие также ведут в В акууме при р = 0,01 мм рт. ст. (Сначала из образца от-качи вают воздух, затем, не снимая вакуума, его опускают в воду. Последнюю доводят до кипения в вакууме, после чего снимают вакуум и дают положительное давление. [c.138]

Капролактам перед применением очищают путем двукратной перекристал-чнзации нз циклогексаиа. Затем его выдерживают в вакуум-эксикаторс прп комнатной температуре над фосфорным ангидридом в течение 45 час, предпочтительно лрн давлении ниже 0.1 мм. После такой обработки содержание воды должно быть менее 0,15% (определяется титрованием по К. Фишеру). [c.287]

Из бенвдфснонокснма при применении в качестве катали.ча-тора пятисернистого фосфора был получен тиобензанилид [107, 108]. При испольяованни смеси пятисернистого фосфора с фосфорным ангидридом было выделено промежуточное соединение XLVI [107, 108]. [c.25]

Пригоден продал ный аллоксан-моногидрат. Его сушат при комнатной температуре до постоянного веса над натронной известью и фосфорным ангидридом в вакуум-эксикаторе. Он должен быть бесцветным и легко и полностью растворимым п 5 объемах холодной воды. Примененный препарат содержал 99—100% аллоксан-.моногидрата (определено по методу Тнпсона и Кретчера ). [c.7]

В начале этой главы уже описывались методы применения и использования двух лучишх осушающих агентов — натрия и фосфорного ангидрида. Ниже описывается еще несколько видов веществ, особенно удобных для работы в высоковакуумных системах. Эффективность осушки этими агентами примерно одинакова и достаточно высока, вследствие чего выбор агента для конкретного процесса обычно обуслоЕлен характером осушиваемого соединения, удобством работы, условиями удаления отработанного агента и другими специфическими обстоятельствами. Сравнение характеристик агентов и сводные данные можно найти в обзоре [4]. [c.178]

Высокоэффективным осушающим средством является хлорат магния. Он употребляется в виде как тригидрата, так и безводной соли. При приготовлении обоих препаратов исходят нз гексагидрата, образующегося при упаривании раствора хлората магния, полученного нейтрализацией хлорной кислоты окисью магния. Частичная дегидратация гексагидрата до тригидрата происходит при нагревании в течение 200 час при температуре ниже температуры плавления гексагидрата (138—140 ) в вакууме. Тригидрат теряет воду при нагревании в вакууме до 250° [45, 48]. Осушающая эффективность тригидрата приблизительно такая же, как серной кислоты (табл. 56). Безводная соль представляет собой необычайно эффективный осушающий агент, по эффективности близкий к пятиокиси фосфора. Оба препарата особенно пригодны для осушения газов. Беаводный хлорат магния (ангидрон) часто употребляют вместо фосфорного ангидрида, так как он получается в удобном для применения зерненом виде, не спекается и не образует каналов в процессе осун-ения. Он нейтрален и может быть [c.571]

В образующихся веществах Р2О5 находится в усвояемых растениями лимонно- и цитратнорастворимой формах. Поэтому продукты термической обработки фосфатов, называемой также их щелочным разложением, в измельченном виде являются хорошими удобрениями, в особенности на кислых почвах. Их применение, помимо использования содержащегося в них фосфорного ангидрида, дает дополнительный эффект, аналогичный известкованию почвы. Они негигроскопичны, не слеживаются и содержат от 20 до 35% общей РгОв, в том числе 90—98% в усвояемой форме. [c.248]

Возможен анализ этим методом силоксановых полимеров в присутствии реагентов, расщепляющих химические связи в полимере, например в смеси фосфорного ангидрида и воды, при постепенном нагревании от комнатной температуры до 500-580 С. Применение указанного реагента позволяет вести реакщио расщепления в нужном направлении без вторичных и побочных реакщ1Й. При оптимальных условиях (состав реагента и температурный режим) идет полное отщепление радикалов с образованием соответствующего >тлеводорода без вторичных реакщгй и получаются воспроизводимые результать . [c.65]

Согласно данным Брауна и Рудольфа [25], успех при применении метода зависит от качества восстановителя, а именно хлорида двухвалентного хрома, который должен быть свежеприготовлен из ацетата двухвалентного хрома. Тогда как названные авторы не указывают определенно, является ли эта соль безводной или гидратированной, Кун и Моррис [92, 93] описывают ее как дигидрат, не подтверждая свое заключение данными анализа. Повидимому, в настоящее время не вызывает сомнения тот факт, что ацетат двухвалентного хрома, описанный более ста лет тому назад Пелиго [94— 97] и охарактеризованный в более позднее время Балтисом и Бэйларом [98], является моногидратом. Из моногидрата можно получить безводную соль, нагревая его в течение 6 час. при 100° в вакууме над фосфорным ангидридом 99]. [c.311]

В лабораторной практике используют методы получения нитрата целлюлозы без деструкции. Такой нитрат целлюлозы требуется для определения СП целлюлозы или фракционирования по СП с применением растворов нитрата целлюлозы в ацетоне или этилацетате. В этих методах для приготовления нитрующей смеси используют 90%-ю азотную кислоту, а в качестве водоотнимающего средства фосфорный ангидрид Р2О5 (в смеси с фосфорной кислотой) или уксусный ангидрид (в смеси с уксусной кислотой). Нитрование ведут при пониженной температуре (около 0°С), но при большей продолжительности. [c.597]

Применение смеси хлорокиси фосфора и фосфорного ангидрида для конденсаций двух соответствующих незащищенных мононуклеотидов дает возможность получить ФАД [412]. Реакцию проводят в феноле, в котором хорошо растворяются реагирующие вещества [413]. В этом синтезе, помимо ФМН и АМФ ррименяют рибофлавин-5 -дифосфат и аденозин, рибофлавин и АДФ, а также другие исходные вещества. [c.557]

К высушивающим средствам с кислотными свойствами следует в первую очередь отнести фосфорный ангидрид, при применении которого достигается наибольшая эффективность. После пропускания воздуха через фосфорный ангидрид концентрация паров воды в воздухе выражается величиной 2-10 мг1л. Наилучшие результаты также наблюдаются и при использовании фосфорного ангидрида для высушивания инертных жидкостей (см., например, табл. 22, стр. 44). [c.45]

Основная область применения ПСР связана с упрощением вида сложных спектров ЯМР Н. Для того чтобы растянуть спектр, к раствору исследуемого соединения в D I3 или в U добавляют рассчитанное количество ПСР (для обоих растворителей растворимость ПСР составляет 200 мг/мл). Для того чтобы растворение прошло полностью и равновесие (6.16) установилось, желательно съемку спектра проводить через 15—20 мин. ПСР очень гигроскопичны, поэтому рекомендуется хранить их в вакуум-эксикаторе над фосфорным ангидридом. Применяемые растворители должны быть тщательно очищены от кислых при- месей. [c.196]