Давление паров над плавиковой кислото

Рис. 315. Давление пара НР (Р, мм рт. ст.) иад плавиковой кислотой разных концентраций.

Рис. 93, Давление пара НР (Р, к Па) над плавиковой кислотой разных концентраций.

Рис. 164. Давление пара НГ (Р, мм рт. ст.) над плавиковой кислотой разных концентраций.

ФТОРИСТОВОДОРОДНАЯ КИСЛОТА (фтороводородная к-та), р-р фтористого водорода в воде. Устар. назв.- плавиковая к-та. В системе НР - Н О могут существовать 3 соед. НР НР (НзО Р"), HiO-2HF (НзО+HF ) и HjO-4HF, т.пл. к-рых соотв. -36, -78 (с разл.) и -100 °С т.-пл. эвтектич. смеси HjO - H2O HF -72 С для азеотропной смеси (38,2% по массе HF) т. кип. 114,5 °С. При всех составах, отличных от азеотропного, Ф.к. испаряется инконгруэнтно. Равновесное давление паров НР и Н О над Ф.к. описывается ур-нием Igp(Ha) =А — BIT, значения коэф. см. в табл. [c.202]

Температуры замерзания плавиковой кислоты приведены на рис. 316 (в присутствии примеси Н2804 и Нг51Рб см. ). Температуры кипения в системе НР—НзО и равновесные составы пара при атмосферном давлении приведены на рис. 317. Эти данные относятся к растворам плавиковой кислоты, содержащим 0,1—1,8% [c.307]

Температура кипения плавиковой кислоты давление пара [c.83]

Как видно из характера изменения коэффициентов А и В, при повышении концентрации НР давление водяного пара резко падает. Это иллюстрируется и составом пара кипящих растворов (табл. 23). Таким образом, перегонка высококонцентрированной плавиковой кислоты дает возможность получить почти безводный НР. [c.86]

Так как давление водяного пара над концентрированной плавиковой кислотой (более 40% НР) ниже 10° ничтожно мало , то при конденсации НР из влажного газа вся вода практически переходит [c.332]

Под воздействием плавиковой кислоты гафний корродирует [361]. Гафний превосходит цирконий по коррозионной стойкости в воде при 288, 315 и 343°, а также в водяном паре при температуре 400 и давлении 1,05 кг/с. [284]. [c.414]

Константа К изменяется в довольно широких пределах при 104°С /С=163-10 , при 270°С /С= 540-Шг . Поэтому равновесие при повышении температуры сильно смещается в сторону образования воды и четырехфтористого кремния. Теплота реакции при постоянном объеме равна 8365 кал . Судя по этим данным, можно предполагать, что в обстановке охлаждающихся магматических паров, содержащих воду, плавиковую кислоту и четыреххлористый кремний, кремнезем растворяется по мере движения газов к поверхности земли. Однако уменьшение давления по мере удаления газа должно благоприятствовать образованию кварца и фтористоводородной кислоты, поскольку эта реакция приводит к увеличению количества молеку [ одна молекула четырехфтористого кремния и две молекулы воды образуют четыре молекулы фтористоводородной кислоты [c.576]

Кислоты, кислые газы, неприменимы для концентрированной азотной кислоты, азотистой кислоты, плавиковой кислоты Водяной пар, вода под давлением, кислород, инертные газы, концентрированные кислоты [c.312]

Возможность применения этого метода основана на малом давлении пара воды над концентрированной плавиковой кислотой, приводящем к осушке газа в первом конденсаторе, и на нерастворимости 51 р4 в жидком НР. [c.102]

Тананаев не обнаружил образования NaF-2HF при 20°. Возможно, что область концентраций, в которой может существовать это соединение при 20", узка и была пропущена при исследовании. Интересно, что при 20° NaF ЗНР обнаружен при меньшей концентрации НР, чем при 0°. Это возможно в том случае, если упругость диссоциации в системе NaF-ЗНР—NaP-2HF--HP возрастаете температурой медленнее, чем давление пара НР над раствором NaF 2НР в 60%-ной плавиковой кислоте иначе говоря, энтальпия испарения НР из этого раствора должна быть больше энтальпии диссоциации NaF-ЗНР. [c.118]

Значение УнгО тройной системе занимает промежуточное положение между значениями Yнг бинарных систем для меньше 0,83 (25 С), 0,85 (50°С) и о,925 (75°С). В этой области добавление плавиковой кислоты к фосфорной приводит к разрушению пространственной структуры фосфорной кислоты, что выражается в повышении давления водяного пара. [c.202]

Для иллюстрации характера перечисленных работ воспроизведем краткое содержание некоторых из них. В [6480] осуществлен термодинамический анализ реакции взаимодействия паров плавиковой кислоты с углеродом. В [6500] дано определение оптимальной температуры реакции между раствором и газом при повышенном давлении на примере процесса восстановления хромита натрия водородом при 100—350° С. В (6575] рассмотрена возможность изучения термодинамики окислов методом измерения э. д. с. гальванических ячеек с твердым электролитом, а в [66901 — фазо ые равновесия при диссоциации твердых растворов ортотитанатов с ферритами и особенности их термодинамического анализа. Теория хлорного метода в промышленности редких и цветных металлов изложена в (6778]. Граничные условия синтеза алмаза в системе металл — углерод (с учетом образования твердых растворов) освещены в 6868]. Авторы работы [6943] уточнили диаграмму сродства элементов к кислороду, применив ее к исследованию восстановительных процессов в доменной печи. В [6973] дан расчет реакций изотопного обмена между НгОиНгЗ [c.59]

Если константа равновесия Кр, i содержит только парциальные давления газообразных реагентов, то в выражение Кр, 2 входят также и значения активностей жидких фторида и силиката натрия в системе NaF—Na2SiOs. Обе константы включают характеристику равновесного парциального давления водяного пара в третьей степени. Это предопределяет существенное воздействие избытка водяного пара на смещение реакции пирогидролиза в сторону образования HF. Необходимо отметить, что вопрос об избытке водяного пара неразрывно связан с качеством продукта, содержащего HF. Чем больше избыток, тем больше затрат на получение концентрированной плавиковой кислоты и особенно жидкого фторида водорода. Понизить избыток водяного "пара в реакциях пирогидролиза фторидов становится возможным при повышении температуры. Так, для достижения практически полного пнрогидро-лиза (степень превращения фторидов 97—98%) при 1200 К требуется 15-кратный избыток, а при 1800 К — 4-кратный избыток с получением в первом случае равновесной смеси, содержащей —12,5% HF, а во втором случае — 30%. [c.47]

Химическое стекло устойчиво в органических, а также в нейтральных и большинстве кислых водных растворов. Растворы фосфорной и плавиковой кислот разрушают его. Резко понижена стойкость стекла в щелочных растворах. Так называемое молибденовое стекло довольно быстро разъедается растворами, содержащими иод (в частности, при кристаллизации КЮз). Нужно заметить,что скорость растворения стекла резко растет с увеличением температуры. Интенсивность разрушения увеличивается в 1,5—2,5 раза на каждые 10° С в интервалетемператур до 100°С. Совершенно непригодно стекло для температур свыше 150—200° С при повышенном давлении паров воды. В этом случае растворение сопровождается быстрой раскристаллизацией стекла, фиксируемой по его помутнению. Характеристика устойчивости лабораторного стекла имеется у С. К. Дуброво [1965 г.]. [c.183]

Последействие материалов), величина к-рого зависит от хил1. состава стекла и относительной влажности воздуха. Термообработка снижает прочность волокон. Так, волок](а из натрийкальцпйсиликатного и борат-ного стекла теряют прочность при термообработке с т-ры 100—200 С. При пагреве до т-ры 600—1000° С и последующем охлаждении прочность волокон из кварцевого, кремнеземного и каолинового стекла снижается наполовину. У волокон пз других стекол прочность заметно снижается при т-ре 400—500° С. Значительная температуростойкость кварцевых, кремнеземных и каолиновых волокон определяется высокой т-рой плавления(1750—1800° С). Снекание таких волокон начинается при т-ре 1450—1500° С, а охрупчивание — при т-ре выше 1100—1200° С. С. в. отличаются малой гигроскопичностью (0,2%) и низкой теплопроводностью. Хим. и электр. св-ва С. в. также зависят от состава стекла. Наиболее высокая хим. стойкость к воде, пару высокого давления и различным кислотам (кроме плавиковой) — у кварцевых, кремнеземных и каолиновых волокон. Самым высоким Дельным объемным электрическим сопротивлением (10 —10 ом-см) и малым значением тангенса угла диэлектрических потерь (10 ) обладают кварцевые и кремнеземные волокна. С повышением т-ры до 700° С их диэ.гектрическая проницаемость (3,8—4,0) не изменяется. С. в. с полупроводниковыми и токопроводящими св-вами получают, вводя в их состав окислы меди, ванадия, железа и др. С помощью металлизации [c.460]

Запаянные трубки или автоклавы применяют в том случае, если химические реакции должны проводиться в растворе при такой температуре, когда давление пара растворителя существенно выше одной атмосферы или если газ должен подвергаться взаимодействию при высоком давлении. Для небольших количеств вещества и не слишком высоких давлений, а также при работе с очень агрессивными веществами пользуются преимущественно запаянными трубками, которые называют также закрытыми трубками для реакций под давлением. Давление, которое могут выдержать такие трубки, зависит от диаметра трубки, толщины стенок, прочности материала на разрыв, температуры и от других факторов. Так, устойчивость, например, к внешнему давлению значительно выше, чем к внутреннему давлению. Кайлет показал, что трубка диаметром 11 мм и стенками толщиной 1 мм разрушается при внутреннем давлении 104 ат, но выдерживает внешнее давление до 460 ат. Трубки чрезвычайно чувствительны к небольшим царапинам, сделанным алмазом или другим способом с другой стороны, предел прочности на сжатие, по-видимому, не зависит от травления поверхности плавиковой кислотой и даже от шлифовки тонким карборундовым порошком. [c.549]

Четырехфтористый титан — чрезвычайно гигроскопичное твердое вещество (давление паров равно 1 ат при 184°С). Лучше всего получать его действием фтора на металл при 250 °С или на ДВУОКИСЬ титана при 350 °С можно, однако, приготовить Т1р4 также взаимодействием фтористого водорода и тетрахло-рида. Этот фторид растворяется в водной плавиковой кислоте, образуя раствор, содержащий ион Т из данного раствора легко получить умеренно растворимые соли щелочных металлов. Как и следовало ожидать, все эти соединения оказались диамагнитными, Калиевая соль , кристаллизующаяся из воды при температуре выше 50 °С, имеет ромбоэдрическую структуру, аналогичную КгОеРе каждый ион титана окружен шестью фторид-ионами, находящимися от него на расстоянии 1,917 А и расположенными в вершинах правильного октаэдра. Данная структура, определенная путем рентгеноструктурного анализа, была недавно подтверждена исследованием при помощи метода ядерного магнитного резонанса (ЯМР) , вероятно первым из проведенных с комплексными фторидами поскольку Р обладает ядерным моментом, этот метод приложим к изучению подобных соединений. Фторо-(IV) титанат калия может быть получен нагреванием при 300—350 °С в виде кристаллов, имеющих кубическую и гексагональную структуры , аналогичные соответственно К231Рб и КгМпРе. [c.96]

Несколько отличается от других галогенидов лития его фторид LiF. Он представляет собой белое кристаллическое вещество, негигроскопичное и весьма мало растворимое в воде 0,27 г/100 г воды при 18°С. Температура плавления составляет 870, температура кипения 1681° С, т. е. фторид лития является наиболее тугоплавким и труднокипящим из всех галогенидов лития. Давление пара LiF до температур порядка 1000° С меняется незначительно [1226], но при 1100—1200° С фторид начинает испаряться, притом с очень большой скоростью. Если LiF обработать плавиковой кислотой, то образуется кислый фторид LiH Fa или LiF-HF, который при растворении в воде или даже на воздухе отщепляет HF. Кристаллы LiF начинают находить применение в оптике благодаря тому, что очень хорошо пропускают ультрафиолетовые лучи [36]. [c.464]

Сырой фтористый водород, полученный из плавикового шпата, содержит до 10% примесей, из которых главными являются вода и четырехфтористый кремний. Другими примесями, присутствующими в меньших количествах, являются серная и фторсульфоно-вая кислоты, а также сернистый и серный ангидриды. Одним из наиболее употребительных методов очистки фтористого водорода служит пропускание его в газообразном состоянии в дымящую серную кислоту при низкой температуре, которая достигается наружным охлаждением. При этом фтористый водород, вода, серный ангидрид и фторсульфоновая кислота легко растворяются, а четырехфтористый кремний и сернистый ангидрид не растворяются. Фтористый водород выделяют нагреванием его раствора в серной кислоте до 60—100°. После этой обработки он содержит только следы сернистого ангидрида [8]. Для освобождения от воды и четырехфтористого кремния особенно ценными оказались методы фракционированной конденсации или перегонки [9]. При этом подбирают такую температуру, чтобы разница в парциальных давлениях паров фтористого водорода и воды была наибольшей [10]. Промышленный метод, в котором фракционирование было использовано для очистки газообразного фтористого водорода, полученного при реакции с фтористым кальцием, позволяет получить вещество, содержащее 0,1—0,2% воды, менее 0,1% четырехфтористого кремния и только следы двуокиси серы. [c.34]

Температуры кипения в системе HF—НаО и равновесные составы пара при атмосферном давлении приведены на рис. 94. Эти данные относятся к растворам плавиковой кислоты, содержащим 0,1— 1,8 % HjSiFg. Как видно из диаграммы, в системе HF—HgO имеется азеотропная смесь, содержащая 38 % HF и кипящая при 109 °С (0,101 МПа). [c.193]

После испытаний муллито-корундовых образцов в водяном паре с давлением 40 атм и температурой 250° С количество муллита уменьшилось до 60%, а корунда возросло до 19%. До испытаний количество нераствори-мого в плавиковой кислоте остатка было 82%, а после испытания 73%. Содержание SIO2 уменьшилось от 23 до 17%. [c.61]

Фтористый аммоний NH4F получается насыщением 38—40%-ной плавиковой кислоты газообразным аммиаком, охлаждением нейтрализованного раствора до 0° и высушиванием отжатых кристаллов на воздухе [51 ]. Можно высаливать концентрированные растворы NH4F метиловым спиртом [52]. Получить чистый продукт выпариванием раствора не удается, так как в результате улетучивания аммиака раствор обогащается бифторидом. Давления пара растворов измерены Ятловым и Поляковой [511. [c.706]

При одинаковой мольной доле НР давление пара его в тройной системе всегда выше, чем в бинарной НР—Н2О [20]. Но с повышением температуры относительный рост давления замедляется. Зависимость отношения phf тройной системы к двойной от температуры и концентрации Н3РО4 представлена на рис. 91. С возрастанием содержания Н3РО4 до 37 мол.% в смеси по сравнению с плавиковой кислотой ( hsPO, = 0) при 25 и 75°С отношение Phf/Phf увеличивается соответственно в 5,9 и 3,9 раза. Увеличение давления фтористого водорода можно объяснить повышением активности ионов водорода, наблюдаемым при росте содержания [c.201]

Описано [69, 134] получение пленок окиси ниобия и тантала на подложках из кремния, германия, платины и кварца пиролизом пептаэтилатов ниобия и тантала в токе гелия в присутствии кислорода. Условия осаждения пленок окиси ниобия и тантала подбирались изменением давления паров а.ч-коголятов ниобия и тантала, температуры осаждения и скорости газового потока. Найдены следующие условия осаждения однородных, с хорошей адгезией пленок температура подложки 450° С температура испарителя 115° С скорость тока гелия через испаритель 325 см3/мин расход гелия 2500 сма/мин, расход кислорода 820 см3/мин. Замечено, что большие скорости газового потока приводили к предпочтительному осаждению пленки в центре подложки, в то время как при меньших скоростях пленка быстрее росла по краям подложки. Были получены пленки окиси ниобия и тантала толщиной от 500 до 3000 А. Средняя скорость осаждения 70—80 А/мин. Пленки были инертны к большинству кислот, однако легко травились со скоростью 60 А /мин и разбавленной (1 4) плавиковой кислоте. Электронномикроскопиче- [c.360]

Дозатор (рис. 90) представляет собой барботажное устройство, изготовленное из полиэтилена и заполненное смесью концентрированных кислот - плавиковой и серной в соотношении 1 2. Серная кислота предназначена для уменьшения давления водяного пара с целью предотвращения последующего гидролиза тетрафторида кремния. Реактор выполнен в виде трубки из фторолона-4 с внутренним диаметром 6 мм и содержит [c.209]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология