Обмена реакции теория

В кинетике изотопный состав реагирующих частиц проявляется в различии скоростей реакций различных изотопов кинетический изотопный эффект). Согласно теории переходного состояния, константа скорости обменной реакции А Ц- ВС = АВ + С (А, В и С — атомы) выражается следующей формулой (см. 11) [c.288]

ТЕОРИЯ БИМОЛЕКУЛЯРНЫХ (ОБМЕННЫХ) РЕАКЦИЙ [c.135]

Теория бимолекулярных (обменных) реакций [c.137]

Рассмотрим хроматографическое разделение смеси двух однозарядных ионов В+ и С+ на катионите с противоионом А+. Теория допускает, что обмен каждой пары ионов происходит независимо друг от друга. Тогда в колонке, заполненной катионитом А2, будут происходить следующие обменные реакции [c.107]

Количественное сравнение жесткости и мягкости кислот и оснований. С момента создания теории Пирсона предпринимались многочисленные попытки количественного определения жесткости и мягкости соединений, а также составление последовательности соединений по мере увеличения (уменьшения) их количественных характеристик. Примером количественного подхода является нахождение константы равновесия обменной реакции типа [c.400]

Время жизни связано с константами скорости реакций для рассматриваемого случая кк— Нк, и обе величины находятся в зависимости от потенциального барьера (энергии активации) обменной реакции и температуры. Из теории активного комплекса известна следующая зависимость константы скорости [c.41]

Рассмотренные выше представления о кислотах и основаниях, вытекающие из теории электролитической диссоциации Аррениуса, полностью применимы лишь для водных растворов. Детальное изучение обменных реакций, протекающих в неводных средах, а также без участия растворителей потребовало существенного дополнения и обобщения этих представлений. Естественно, что любая более общая теория кислот и оснований должна включать представления Аррениуса как частный случай. [c.288]

Изучение равновесных реакций. Теория формы линии ЯМР в условиях равновесного химического обмена была детально разработана для спектроскопии медленного прохождения и применяется почти во всех областях химии [4.225 — 4.231]. В большинстве исследований применяются методы медленного прохождения при малых мощностях, в которых измеряется линейный отклик спиновой системы. Кроме того, было показано, что дополнительную информацию о системах с обменом можно получить из экспериментов с медленным прохождением при насыщении [4.230, 4.232 — 4.236]. [c.259]

У. Обменные реакции А, Теория [c.119]

Учет короткодействующих сил ведется по общему правилу, рассмотренному в 1. Рассмотренная здесь задача находит применение в теории обменных реакций ионов на коллоидах. [c.21]

Большинство теорий, посвященных обменным реакциям, основано на принципе Франка — Кондона, в соответствии с которым расстояния между ядрами и скорости ядер не изменяются [c.298]

Книга состоит из пяти разделов. В п е р в о м разделе описана классификация реагентов и реакций. Во в т о р о м — сопоставлены сведения о катализе водородного обмена кислотами и основаниями, раскрывающие его природу и дающие ключ к познанию механизма обменных реакций. Содержание третьего раздела составляет подробный обзор литературы о свойствах углеводородов как кислот и оснований. Здесь находит свое обоснование идея о необходимости расширения области кислот и оснований за границы, предусматриваемые теорией Бренстеда, и получает дополнительное подтверждение тезис о кислотно-основной природе водородного обмена в растворах. В четвертом разделе обсуждается механизм кислотноосновного взаимодействия и формулируются новые определения кислот и оснований. Наконец, в последнем, пятом разделе книги излагаются взгляды на механизмы замещения водо- [c.9]

Рассмотрим теорию обменных реакций. Константа реакции обмена [см. уравнение (103)] равна [c.172]

Выше рассмотрена неравновесная теория динамики метасоматоза в предположении, что кислотность раствора во времени существенно не меняется, а метасоматоз развивается через обменные реакции раствора с породой. Однако для-многих природных процессов, в том числе и постмагматических, характерно закономерное изменение кислотности растворов, вследствие чего метасоматоз протекает путем кислотного выщелачивания пород с последующим осаждением из раствора оснований Коржинский Д. С., 1969]. Динамика данного процесса характеризуется особыми закономерностями. [c.124]

Для различных реакций число адсорбционных центров в одном каталитически активном центре может быть равным 2, 4, 6 и т.д. Такие центры были названы дублетами, квадруплетами, секстетами и т. д., а в обшем случае — мультиплетами. В рамках этой теории каталитический механизм обменной реакции [c.171]

Таким образом, выявляется возможность построения теории, позволяющей теоретически рассчитать скорость реакции на основе свойств исходных молекул — теории абсолютных скоростей. Однако это возможно до настоящего времени только в принципе, так как полный расчет, включающий определение энергии активации, удается, да и то приближенно, лишь в простейших случаях, например при обменной реакции [c.187]

Была предпринята попытка разработать количественную теорию адгезии и найти теоретическую меру работы адгезии на границе расплавленный металл твердый окисел [299]. Если на поверхности расплавленного металла Ме" в контакте с твердым окислом Ме О происходит обменная реакция [c.193]

Величины, приведенные в табл. 2, кроме того, служат подтверждением той точки зрения, что распределение дейтерия между водородом и пропаном отличается от распределения, ожидаемого при вероятностном распределении. При использованном отношении давлений ожидаемая процентная доля для среднего содержания дейтерия в углеводороде должна быть равна 33,3, что значительно меньше экспериментальной величины, равной 40,9%. Отклонение такого рода обнаружено также и для других углеводородов, что не снижает, однако, ценности использования классической теории для расчета констант динамического равновесия при изучении механизма обменных реакций. Однако для разделения изотопов при помощи химических процессов необходимо знание более точных величин констант равновесия. [c.252]

Желательно было бы располагать дополнительными данными, подтверждающими это явление, поскольку это свидетельствовало бы о необходимости пересмотра теории, применяемой для расчета первоначального распределения продуктов в обменных реакциях (раздел 11,6), в которой не учитываются изотопны. эффекты. [c.287]

Иллюстрированный данными табл. 1 полный параллелизм между величинами и величинами поверхностей, определенных по БЭТ, если учесть очень медленный обмен, выраженный участком кривой ВА на рис. 2, почти не оставляет сомнения в том, что как п , так и величина поверхности по БЭТ достаточно близки к истинной величине поверхности окислов, соприкасающейся с газовой фазой. В настоящее время хорошо известны слабые стороны теории, лежащей в основе метода БЭТ. Однако считается, что во многих случаях данный метод дает удовлетворительные сведения о величине истинной поверхности твердого тела дальнейшим подтверждением этого служат результаты настоящей работы. Из табл. 1 следует, что, хотя при насыщении поверхности кислородом ее заполнение в процессе обмена мало (для N 0, СггОз, РегОз) или очень мало (для MgO, 2пО), обменная реакция протекает на всей поверхности. Эти факты, а таклсе возрастание энергии активации адсорбции при увеличении заполнения и обнаруженное другими авторами соответствующее падение теплоты адсорбции неоспоримо свидетельствуют о неоднородности поверхности окислов, содержащей некоторую долю участков с повышенной реакционной способностью. В самом деле, никакое другое представление о поверхности, по-видимому, не в состоянии объяснить результаты, представленные на рис. 3—6. Наиболее активными участками могут быть либо углы и ребра кристаллических граней, либо дислокации — винтовые и сдвинутые плоскости, либо другие деформации, с которыми, вероятно, связаны дефекты, обусловливающие электрические свойства этих веществ. [c.252]

Настоящая статья представляет собой обзор, посвященный я-комплексной адсорбции, представление о которой было выдвинуто сравнительно недавно для объяснения механизма некоторых каталитических реакций [2—И]. Основные доказательства существования л-комплексных промежуточных соединений получены в результате изучения реакций дейтеро-водородного изотопного обмена ароматических соединений, поскольку попытка интерпретации этих реакций на основе классических представлений натолкнулась на серьезные трудности. В обзоре обсуждены недостатки классических ассоциативного и диссоциативного механизмов обмена,, предложенных впервые Хориути и Поляньи [12], а также А. Фаркашем и Л. Фаркашем [13—15]. Проведено, кроме того, квантовомеханическое рассмотрение л-комплексной адсорбции в свете теории переноса заряда и описаны два новых механизма обмена, основанных на этом виде взаимодействия. Обрисованы преимущества интерпретации каталитических обменных реакций с точки зрения я-комплексной адсорбции и приведены доказательства в пользу этой теории. Обсуждена также возможная роль я-комплексной адсорбции в реакции гидрогенизации и родственных процессах. [c.100]

Имеется довольно мало надежных сведений о бимолекулярных обменных реакциях в газах. Большинство имеюпщхся данных приведено втабл. XII.4, где/с выражены в виде Ig А =—/ /2,ЗЙ7 -Ь0,5 IgJ-rЛ. Значения независимого от температуры члена А, соответствующие величинам предэкс-понепциального множителя, деленным на приводятся в третьем столбце. Данные о стерическом мнонгителе приведены в последнем столбце значения вычислены на основе теории соударения при произвольном допущении о том, что диаметры соударений для всех реакций одинаковы и равны 3,5 Л . [c.259]

Самой простой обменной реакцией является реакция атома с двухатомной молекулой А -г ВС АВ М- С. Теоретический анализ поверхности потенциальной энергии показывает, что наиболее выгодной энергетически является линейная структура переходного состояния, которая обеспечивает минимальное отталкивание атомбв А и С. Согласно теории активированного комплекса константа скорости такой реакции равна (см с ) [c.100]

Необходимо было выяснить их физический смысл. Первоначально пытались установить коэффициенты сродства для каждого соотношения взятых масс в отдельности. Затем возникла мысль найти общий путь вычисления условий равновесия для любых количеств реагирующих веществ. Широко используя как экспериментальные данные М. Бертло и Пеан де Сен-Жиля, так и собственные результаты, опираясь на принятое в 60-х годах XIX в. механистическое толкование природы сил сродства , К. Гульдберг и П. Вааге 2 в работах 1862—1867 гг. представили равновесие обратимой обменной реакции как равенство двух сил сродства, действующих в противоположных направлениях. Авторы математически сформулировали закон действующих масс они построили свою теорию на общем условии равновесия [c.326]

Закономерности обмена некоторых элементов. Обмен водорода. Так как самым распространенным соеди-рением дейтерия является тяжеловодородная вода, большая часть обменных реакций водорода изучалась в систе> мах, одним из компонентов которых была 0,0. Общие за кономерности обмена в таких системах были сформулированы А. И. Бродским. Согласно теории А. И. Бродского, обмен водородом между водой и различными водородсодержащими соединениями происходит достаточно легко лишь в тех связях Э—Н, где атом элемента Э содержит свободную электронную пару. Схема обмена при этом выглядит следующим образом дейтерон 0" , точнее ОаО" (всегда имеющийся в воде вследствие процесса автоионизацни), присоединяется к молекуле, содержащей связь Э—Н, по схеме 0+ + Э—Н [О Э—Н1+ ОЭ + Н+. Как следует из схемы, присоединение сопровождается одновременным уходом Н" . Обратимость приведенного процесса и является причиной обмена. [c.135]

Этот интересный результат, получение которого стимулировано теорией А. И. Бродского, был подтвержден и развит другими авторами [46—49] применительно к алкилзамещен-ным аммонийным солям. Например, полупериод обмена между триметиламмонийхлоридом и этиленгликолем в этиленглико-левом растворе, содержащем 0,11 моля НС1, равен одному часу при 6" [46], т. е. действительно обменная реакция замедлена. В то же время опубликованы новые сообщения о быстром водородном обмене между водой и спиртами [50, 51], этиламином и трет.амиловым спиртом и между аминами [52], что полностью согласуется с правилом А. И. Бродского. [c.359]

Теория диффузионных переносчиков. При диффузии молекул растворенного вещества или других частиц многокомпонентных систем обменные реакции между компонентами также дают вклад в кажущийся перенос в добавление к движению целой частицы. Этот механизм диффузии рассмотрен в работе Раффа и Фридриха [386]. В системе, где компонент АХ диффундирует в присутствии компонента А, эффективный (кажущийся) коэффициент диффузии О компонента X выше, чем коэффициент диффузии О, соответствующий только движению АХ, поскольку в этом случае X может непосредственно переноситься от АХ к свободной частице А. При этом АХ перемещается без переноса А. Кажущийся коэффициент диффузии, таким образом, представляет собой сумму классического коэффициента диффузии, отвечающего перемещению целой частицы, и коэффициента диффузии, отвечающего упомянутому выше механизму переноса. Вклад этого протекающего при участии диффузионных переносчиков процесса в [c.204]

Хабер и Вайсс [Н136] и Михаэлис [М69] высказали предположение, что рассматриваемые реакции должны идти через стадии одноэлектронных переходов. Шеффер [86] и Ремик [Н58] предположили, что переходить может любое число электронов при условии, что окисляющие и восстанавливающие агенты принимают и отдают одинаковое число электронов. Шеффер и Ремик полагают, что если этот процесс не связан с увеличением свободной энергии системы, то реакция должна идти быстро. Очевидно, что вещества, обменивающиеся по механизму электронного перехода, могут принимать или отдавать одинаковое число электронов без увеличения свободной энергии. Поэтому малые скорости некоторых обменных реакций, приведенные в табл. 3, нельзя объяснить при помощи теории Шеффера и они свидетельствуют о том, что возможность такого эквивалентного изменения может быть хотя и необходимым, но недостаточным условием быстрого протекания реакции по механизму электронного перехода. [c.27]

Согласно теории Маркуса, стандартная константа скорости 0 (для одноэлектронной передачи на электроде) и константа скорости обменной реакции (с одноэлектронной передачей в гомогенном растворе) должны быть связаны аледующим соотношением [c.174]

Адсорбционные исследования покойного Робертса, использовавшего блестящую новую технику, привели к выводу, что многие газы хемосорбируются чистыми поверхностями металла при комнатной температуре быстро и необратимо. Хемосорбированный слой водорода на вольфраме, например, в хорошем вакууме начинает испаряться только при 500°, а кислород испаряется при гораздо более высокой температуре. Эта работа вместе с кинетическими исследованиями некоторых каталитических реакций (особенно превращения параводорода и обменной реакции между дейтерием и этиленом) привела Райдила [1] и его сотрудников с выводу, что каталитическая реакция может происходить между газом, адсорбированным на катализаторе в первичном хемосор-бированном слое, и другим газом, адсорбированным над ним либо в виде истинного вандерваальсового слоя, либо на промежутках в хемосорбированном слое. Райдил обобщил свои исследования в лекции, посвященной Сабатье, прочитанной перед Об-ществом химической промышленности [2]. Этот вывод представ 1>ляет собой определенный прогресс в развитии теории катализа, и .го следует ясно отличать от представления Ленгмюра—Хиншел-вуда [3], согласно которому два реагирующих газа конкурируют [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология