Ацилирование гидроксила,

Присутствие оснований (щелочи или в безводной среде—третичных аминов, например, пиридина), связывающих хлористый водород, выделяющийся при ацилировании хлорангидридами, облегчает течение процесса. Это относится как к ацилированию гидроксила, так особенно к аминогруппе, которая в солях аминов не ацилируется. [c.138]

Как уже указывалось, в результате сорбции субстрата на ферменте субстратный карбонил оказывается расположенным вблизи нуклеофила активного центра (см. рис. 33). На стадии ацилирования головная группа ферментного нуклеофила — это гидроксил 5ег-195, взаимодействующий с имидазольной группой Н1з-57. Не исключено, что в реакции принимает участие карбоксильная группа Азр-102 (см. рис. 31) и все эти группы образуют систему с эстафетной передачей заряда [19, 37] [c.157]

Реакцию введения в фенольный гидроксил кислотных (ациль ных, стр. 154) остатков называют реакцией ацилирования фенолов Образование простых эфиров. Продукты за [c.363]

Оксикислотами называются органические соединения, в молекулах которых присутствуют две функции гидроксил и карбоксил. Как и в других гетерофункциональных соединениях, обе функции в общих чертах сохраняют свои обычные свойства. Так, например, гидроксильная группа может подвергаться алкилированию (образование простых эфиров), ацилированию (образование сложных эфиров), может заменяться на галоген (получение галогенозамещенных кислот), отщепляться в виде воды (образование непредельных кислот). Карбоксильная группа также сохраняет в оксикислотах свои обычные свойства. Она способна образовывать соли, сложные эфиры со спиртами, ангидриды и галогенангидриды, амиды и дру- гие функциональные производные. [c.261]

Ацилированием называется реакция замещения водорода гидрокси- или [c.226]

При ацилировании аминофенолов или аминонафтолов реакция прежде всего идет за счет более нуклеофильной аминогруппы, и гидроксильная группа не затрагивается (ср. 13.2.3). Но если реакцию проводить в щелочной среде, когда фенольный гидроксил ионизирован, в первую очередь идет 0-ацилирование гидроксильной группы. Этот путь избирательного ацилирования по гидроксильной группе находит практическое применение. [c.264]

В этом случае для осуществления К. р. гидрокси- или аминогруппу защищают путем их алкилирования или ацилирования. [c.557]

Ацилированием 3-гидрокси-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазиндиона-5,6 хлористым бензоилом в водном растворе гидроксида натрия был получен [c.13]

Структуры основных растительных стеролов представлены на рисунке 7,29. Когда молекулы связаны с полярными липидами, гидроксил 3-го углерода их алифатического ядра может торчать в сторону одной фазы он может быть также гликозилирован или ацилирован. [c.321]

Природа широкой полосы при 3070 см не установлена с достаточной достоверностью. Согласно [36],она может быть приписана вторичным амидам при ассоциации. Другие исследователи [22] относят ее к валентным колебаниям гидроксильной группы (наряду о полосой около 2770 см ). Полоса поглощения в области 3100-2700 см исчезает при солзобразовании, 0-алкилировании или 0-ацилировании гидрокса-мовых кислот. В связи с этим ее следует отнести к валентным колебаниям гидроксильной группы. Полосы поглощения, отвечающие валентном колебаниям гидроксильной группы в -алкилгидроксамовых кис- [c.17]

Известны немногочисленные случаи ргакций органической части молекул ртутноорганических соединений, не сопровождаемые разрывом связи С—Hg. В жирном ряду они сводятся к ацилированию гидроксила посредством галоидных ацилов, ангидридов кислот и изоциановых эфиров, к окислению первичной спиртовой группы в карбоксильную и к солеобразованию мер-курированными кислотами. [c.136]

Для быстрого определения меченного С канцерогена — Ы-гидрокси-Ы-ацетил-2-аминофлуорена — его ацилированный гидроксиламин был 0-ацилирован уксусным ангидридом в присутствии ТЭБА в системе СНзСЬ/разбавленный раствор гидроксида натрия [1445]. [c.133]

Как видно из уравнения (4.50), характеристика реакционной способности нуклеофила, действующего в фермент-субстратном комплексе, зависит от природы сорбированного субстрата. В табл. 29 приведено значение/гц,Ез для.реакции ацилирования химотрипсина одним из наиболее специфических субстратов, производным фенилаланина. Интересно сравнить это значение с реакционной способностью алкоксильных ионов, поскольку головная группа ферментного нуклеофила — это алифатический гидроксил остатка 5ег-195, протон которого взаимодействует с имидазольной группой Н1з-57. Значение константы скорости реакции метилового эфира М-ацетил-1-фенилаланина с алкоксиль-ным ионом М-ацетилсеринамида [c.163]

Как и в реакции алкилирования, вторичные спиртовые группы в сахарах ацилируются быстрее первичпых. Скорость ацилирования снижается, если гидроксил участвует в образовании водородной связи. Так, бензоилирование 1,4 3,5-диангидро-Д-глюцита в обычных условиях межфазного катализа приводит к смеси дибензоата (12%), 5-0-бензоата (17%) и 2-0-бензоата (40%) [126]. При тозилировании метил-3,6-ангидро-а-Г)-ман-нопиранозида прежде всего реакция проходит по аксиальной гидроксильной группе [126]. [c.75]

Индолилалкиламины представляют собой производные 3-(аминоалкил)индола (см. ф-лу), причем обычно и = О, т. е. они являются замещенными триптамина. Аминогруппа здесь также м. б. первичной, вторичной, третичной или ацилированной. Высокую радиозащитную активность проявляют те соед., в к-рых отсутствуют заместители в положениях 1 и 2 индольного ядра. Замещение атома водорода в положении 5 на гидрокси-, метокси-, ацетогруппу или хлор [c.168]

Ацилированные енаминокетоны 27 получены действием хлорангидрида (4-метил-1,2-бензопирон-7-илокси)уксусной кислоты на продукты конденсации 3-гидрокси- бензо[Р]тиофен-2-карбальдегида с орто-замещенными анилинами. В растворах соединения 27 устанавливается подвижное равновесие между ена-минокетонной (Е-27) и Ы-ацильной (Z-28) формами в основном состоянии. [c.333]

Часто его осуществляют в две стадии на первой проводят ацилирование фенольного гидроксила, на второй — внутримолекулярную кляйзеновскую конденсацию, катализируемую основаниями. [c.202]

Согласно данным работы [20], реакция ацилирования 1,3,3-триметил-3,4-дигидро-изохинолина 20 5-фенил-2,3-дигидрофуран-2,3-дионом 40 приводит к образованию соответствующего производного, замещенного по атому азота. Этот результат был опровергнут в работе [21], в которой было показано, что продуктами данной реакции являются соответствующие 3,3-диалкил-1-(3 -гидрокси-2, 5 -диоксо-5 -фенил-пент-2-3 -ен-2-Г-илидеи)-1,2,3,4-тетрагидроизохинолины 41. [c.501]

Вообще говоря, спиртовой гидроксил можно не защищать, если серин (К = Н), треонин (К = СНз) ли гидроксипролин является составной частью аминокомпонента. Нужно только не применять избыток ацилирующе-го средства, так как иначе может пройти частичное О-ацилирование [c.131]

Изучены некоторые химические превращения 3-гидрокси-, 3-меркапто- и 3-амино-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазиндионов-5,6 с целью расширения ассортимента биологически активных производных несимметричных триазинов. Реакциями З-гидрокси-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазиндиона-5,6 получены гидразино-, анилино-, этокситриазиндионы и триазиноксиуксусная кислота проведены реакции ацилирования и алкилирования по азоту в положении 4. [c.20]

Для приведенного механизма реакции имеются достаточные доказательства. Анионы кетонов могут быть получены действием сильного основания, подобного амиду натрия или трифенилметил-натрию, и выделены в виде натриевой соли. Анионы этих натриевых солей можно ацилировать не только сложными эфирами, ко также, в отдельных случаях, и хлорангидридами кислот (стр. 124) более того, анионы кетонов могут подвергаться карбонизации [3] или алкилированию [4]. Конденсация карбонильной группы сложных эфиров с анионами кетона, изображенная уравнением (2), с формальной точки зрения аналогична реакциям карбонильной группы с анионами оснований других типов (например с ионом гидроксила), механизм которых обычно изображают сходными схемами [5а]. Было найдено, что конденсация сложных эфиров с анионами кетонов, полученными при помощи трифенилметилнатрия в эфире, является бимолекулярной реакцией [56]. Поскольку Р-дикетоны являются более сильными кис-, лотами, чем кетоны, из которых они образовались, следует ожидать превращения их в соответствующие анионы. О том, что это имеет место при ацилировании кетонов сложными эфирами, даже в присутствии этилата натрия, свидетельствует тот факт, что при добавлении к реакционной смеси галоидного алкила могут быть получены алкилированные р-дикетоны [6]. [c.92]

Сфинголипидами называют амиды, образованные жирными кислотами и длинноцепочечными аминами, например сфингенином. Ацилированные сфингенины церамиды) (32) существуют в основном в виде производных, у которых первичный гидроксил связан с остатком сахара или с остатками эфира фосфорной кислоты. Сфинголипиды сходны по строению с фосфоглицеридами имеют две длинные гидрофобные цепочки и гидрофильную головку . [c.77]

Согласно схеме (3), первой стадией является ацилирование АПБ посредством ацил-КоА, катализируемое специфической транс-ацилазой. Именно специфичность стадии /, а также доступность различных видов ацил-КоА определяют, какой будет стартовая группа. В стадии 2 ацильная группа, введенная на стадии / или образовавшаяся после этого, переносится к тиольному центру конденсирующего фермента. Таким образом АПБ освобождается для ацилирования малонил-КоА, катализируемого второй трансацила-зой (стадия 3). Два тиольных центра располох<ены таким образом, что затем может происходить ацилирование малонил-АПБ (стадия 4), приводящее к (3-кетоацил-АПБ, который восстанавливается через промежуточно образующиеся р-гидрокси- и а,р-ненасыщен-ный ацил-АПБ до ацил-АПБ (стадии 5—7). Далее ацил-АПБ может либо претерпевать перенос к конденсирующему ферменту, повторяя стадию 2 с последующим повторением цикла ацилиро- [c.418]

Электрофильная атака (например, ацилирование [143]) ароматических колец в тиантренах [132] приводит к 2- или 2,7-изомерам. Металлирование направляется в положение 1 5,5-диоксид металлируется в положения 1 и 9. Гидрокси- нли аминотиантрены ведут себя подобно фенолам и анилинам [132]. [c.329]

Электрофильное введение функциональных групп (например, нитро- или сульфогрупп) в ядро для рассматриваемых соединений не характерно. Однако электрофильное замещение происходит в арильных заместителях. Галогенирование также протекает с трудом, но 2,5-диарил-1,3,4-оксадиазолы образуют с галогенами комплексы [146]. Для гидрокси-, меркапто- и амино-1,3,4-оксади-азолов известен ряд реакций алкилирования и ацилирования по атому азота гетероцикла (см., например, схемы 175, 176) и по потенциально таутомерной функциональной группе (схема 177) [147]. [c.524]

Наиболее изученным ферментом семейства сериновых протеаз является химотрипсин. Реакции гидролиза, катализируемые этим ферментом, включают по крайней мере три кинетически различимые стадии [уравнение (6.8)]. На первой стадии, про-текаюш,ей с очень высокой (контролируемой диффузией) скоростью, образуется нековалентный фермент-субстратный комплекс. На второй стадии (стадии ацилирования) ацильная группа субстрата переносится на гидроксил серина, входящего в активный центр фермента, с одновременным выделением первого продукта (Pi) — аминной части амидного субстрата. Вслед за этим происходит гидролиз промежуточного ацилфермента с регенерацией свободного фермента и выделением карбоновой кислоты— второго продукта реакции гидролиза (Рг) [c.142]

В водном растворе в присутствии щелочи хлорангидриды кнслот различно относятся к ацилированию. Наилучщие выходы ацнлнрованного продукта дает хлористый бензоил, ниже — бензолсульфохлорид и еще ниже — хлористый ацетил. Уксусный ангидрид дает лучшие выходы, чем хлористый ацетил. Понижение температуры благоприятствует выходу. Фенольный гидроксил менее активен, чем сииртовый. Применение КОН вместо NaOH содействует повыщению выхода [c.336]

Наличие в ядре гидроксила или аминогруппы препятствует реакции. Ацилирование гидроксильной группы не дает эффек1а, но введение алкоксильнои группы вместо гидроксильной устраняет вредное действие последней. В случае же аминов ни их алкили-рованные, пн ацилированные производные не дают этой цветной реакции [c.353]

Для количественного определения гидроксильных групп применяют различные методы. К общим для спиртовых и фенольных гидроксильных групп относятся широко применяемые методы ацилирования, т. е. образования сложных эфиров определяемого гидроксила полимера с ацильным КСО остатком используемой кислоты, для чего применяют ангидриды и хлор-ангидриды соответствующих кислот. При этом чаще всего проводят ацетилирование, т. е. образование сложного эфира гидроксила полимера с ацетилом СН3СО — ацильным остатком уксусной кислоты. [c.90]

О-галактозы, О-маннозы, О-талозы, О-рибозы и др. Реакция амино-ацилирования протекает избирательно преимуш,ественно этери зици руется первичноспиртовая группа, что дает возможность получать 6-О-амино-ацильные производные гексоз, используя свободные моносахариды. Вторичные гидроксильные группы ацилируются несколько труднее, а гликозидный гидроксил в данных условиях не реагирует. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология