Амины реакции с азотистой кислото

Задача 37.15. Реакция первичных алифатических аминов с азотистой кислотой приводит к количественному выделению азота в виде газа, что является основой метода определения аминного азота по Ван-Слайку. Какой объем азота (при нормальных условиях) выделится при обработке 0,001 моля следующих аминокислот а) лейцина б) лизина в) проли-на [c.1045]

Методы получения. Как было отмечено выше, скорость реакции ароматических аминов с азотистой кислотой определяется стадией образования шестичленного переходного состояния. Легкость образования цикла в первую очередь зависит от нуклеофильной реакционной способности и основности атома азота аминогруппы. Последняя в свою очередь в значительной степени зависит от характера заместителей в бензольном, ядре. [c.433]

При взаимодействии первичных ароматических аминов с азотистой кислотой в водном растворе в присутствии минеральной кислоты образуются соли диазония (Грисс, 1958). Реакция получения диазониевых солей называется диазотированием. [c.104]

Реакции аминов с азотистой кислотой. Первичные амины при взаимодействии с азотистой кислотой (НМОа) образуют спирты, при этом выделяется газообразный азот и вода [c.274]

Механизм реакции аминов с азотистой кислотой. Азотистая кислота является более слабой кислотой, чем азотная. В азотной кислоте на атоме азота имеется полный положительный заряд, а в азотистой кислоте дефицит электронной плотности на атоме азота даже меньше, чем на атоме углерода в карбонильной группе. Поэтому в отсутствие сильных минеральных кислот электрофильная реакционная способность азотистой кислоты невысока. Увеличить ее можно, проводя реакции с аминами в присутствии сильных минеральных кислот (чаще для этой [c.427]

Присутствие небольших количеств азотистой кислоты обычно не влияет на выходы реакций. Азотистая кислота также является нитрующим агентом и иногда ее присутствие инициирует реакции, которые не идут с чистой азотной кислотой. Однако в некоторых случаях присутствие азотистой кислоты вредно, например при нитровании первичных ароматических аминов (в связи с возможностью образования диазосоединений). Азотистую кислоту устраняют добавлением мочевины . [c.211]

Многообразие продуктов реакции первичных алифатических аминов с азотистой кислотой (см. выше) обусловлено последующими превращениями как образовавшегося карбокатиона, так и изомеризованного более стабильного карбокатиона. Каждый из них может взаимодействовать с молекулой растворителя, например с водой (образуя спирт), с анионом кислоты (давая алкилгалогениды) или депротонироваться с образованием алкена. [c.430]

При взаимодействии первичных ароматических аминов с азотистой кислотой образуются соли диазония (реакция диазотирования). Как правило, диазотирование проводят в водном растворе, получая азотистую кислоту из нитрита натрия и минеральной кислоты [c.186]

Напишите в общем виде схему реакции первичного амина с азотистой кислотой. [c.96]

Напишите реакции аминов с азотистой кислотой в кислой среде при 0° С [c.211]

Взаимодействие третичных аминов с азотистой кислотой сопровождается потерей одной из алкильных групп и образованием нитрозоамина. Схему реакции в этом случае можно представить следующим образом [c.104]

При взаимодействии первичных ароматических аминов с азотистой кислотой при О °С образуются диазониевые соли, устойчивые ниже 5°С. Схема этой реакции идентична описанной в разд. 6.2.6 для алифатических первичных аминов. [c.110]

На рис. 32.4 приведены реакции аминов с азотистой кислотой. [c.696]

R N NX", не способные к такой резонансной стабилизации, неизвестны, хотя им и придается большое значение как активным промежуточным соединениям в реакциях алифатических аминов с азотистой кислотой. Резонансное взаимодействие диазогруппы с ароматическим ядром в солях диазония III до некоторой степени подавляет тенденцию к потере азота. [c.55]

Среди прочих добавлений следует отметить обсуждение сигматропных перегруппировок, представление об изометрических и анизометрических структурах и установление структуры глюкозы по Фишеру. Поскольку, по моему мнению, лекционный материал не следует давать в отрыве от лабораторных занятий, я продолжал отмечать токсичность ряда соединений и указывал меры предосторожности, которые необходимо соблюдать при проведении некоторых реакций (например, реакций аминов с азотистой кислотой). [c.8]

Реакция. Нитрозирование вторичного амина эфиром азотистой кислоты (этилнитрит). [c.473]

Реакция аминов с азотистой кислотой [c.721]

Гидролиз N-нитpoзo oeдинeний. Чистоароыатические и жирноароматические М-нитрозосоединения (нитрозамины) легко гидролизуются спиртовыми растворами НС1, образуя вторичный амин и азотистую кислоту. Если гидролиз вести в присутствии а-нафтиламина, то последний диазотируется образующейся азотистой кислотой, а диазосоединение вступает в реакцию азосочетания с избыточным а-нафтиламином. Образуется азокраситель [c.274]

Действие азотистой кислоты на первичные амины. — Взаимодействие ароматических аминов с азотистой кислотой только отчасти сходно с поведением алифатических аминов. В то время кан первичные алкиламины при действии азотистой кислоты в солянокислом растворе дают спирт и азот, гидрохлорид анилина в контролируемых условиях реакции (низкая температура, избыток кислоты) превращает ся в кристаллическую соль — хлористый фенилдиазоний [c.245]

Реакция первичных ароматических аминов с азотистой кислотой приводит к образованию важного класса соединений, известных под названием солей диазония. Эти соли имеют общую формулу АгН Х", где X"— любой из многочисленных анионов, таких, как С1 , Вг", ЫОд, НЗО , ВР и т. д. [c.735]

Подобно тому как у первичных и вторичных аминов воздействию азотистой кислоты быстрее подвергается аминогруппа, чем ядро, так и реакция между аминами и солями диазония протекает обычно с образованием Ы-замещенных продуктов, известных под названием диазоами-носоединений. Так, конденсация хлористого фенилдиазония с анилином приводит к диазоаминобензолу (желтые кристаллы т. пл. 98 °С) [c.271]

Задача 24.6. а) Сочетание солей диазония с первичными или вторичными (ио не третичными) ароматическими аминами осложняется побочной реакцией, в результате которой образуется соединение, изомерное азосоединениям. Основываясь на реакции вторичных ароматических аминов с азотистой кислотой (разд. 23.12), предположите вероятную структуру этого побочного продукта, б) При обработке минеральной кислотой этот побочный пр одукт регенерирует исходные реагенты, которые при рекомбинации дают азосоединения. Какова, по вашему мнению, функция кислоты в ходе этой регенерации Указание см. задачу 5.6, стр. 162.) [c.744]

Известно, что реакция между первичным ароматическим амином и азотистой кислотой протекает количественно по уравнению [c.157]

В первый момент раствор приобретает сильнощелочную реакцию и сохраняет высокую электропроводность. Однако при стоянии щелочность и электропроводность раствора быстро уменьшаются, что можно объяснить, по-видимому, тем, что диазоний-катион начинает с измеримой скоростью реагировать г ионом ОН как с нуклеофилом с образованием диазогидрата (77), в результате чего атомы азота переходят из состояния 5р- в состояние 5р2-гибридизации [диазогидрат образуется также в качестве интермедиата при взаимодействии аминов с азотистой кислотой (см. разд. 6.2.1)]. Можно даже предположить, что в первый момент образуется г ис-изомер диазогидрата, так как анион ОН должен координироваться одновременно по крайнему атому азота диазогруппы и одному из электронодефицитных орго-положений бензольного кольца. [c.446]

Предполагается [313], что реакция алифатических аминов с азотистой кислотой может приводить к карбокатионам без промежуточного участия ионов диазония. Это может происходить, если связь С—N диазогидроксида (см. описание реакции 12-48, где изложен механизм образования иона диазония) разрывается одновременно со связью N—О [c.84]

Родственную природу имеют и реакции аминов с азотистой кислотой. Из нее в кислой среде прежде всего, по-видимому, образуется электрофильная частица, подобно образованию иона нитрония из азотной кислоты [c.231]

Первичные и вторичные амины способны реагировать с азотистой кислотой. Особенно aaikHoe значение имеет реакция между первичными ароматическими аминами и азотистой кислотой — реакция диазотирования. Суммарное уравнение этой реакции на примере простейшего ароматического амина — анилина [c.327]

Единственнымн общими методами получения фенолов являются реакция первичных ароматических аминов с азотистой кислотой при температуре выше 5 °С (разд. 6.4), а также сплавление [c.84]

Необычно протекает и реакция некоторых пара-замещенных третичных ароиа тических аминов с азотистой кислотой. Так, при обработке Г ГС-диметил-в-тол [169, 170], N.N-диметил-п-анизидпна [171] и п-димегиламиноацетанилида [c.388]

Внимание При реакциях азотистой кислоты с алифатическими аминами и их производными образуются соединения (нитрозами-ны, нитрозамиды, диазоалканы), у которых в опытах с животными обнаружена канцерогенность. Поэтому при работе с этими веществами необходима крайняя осторожность. Работать только под тягой, надевать защитные перчатки [c.228]

Стадия образования диазониевого иона является обязательной при реакциях любых первичных аминов с азотистой кислотой, в дальнейшем же могут происходить различные превращения. Если исходным веществом был алифатический первичный амин (К = Алкил), то отщепление азота происходит уже при температуре <0°С. Оставшийся карбкатион стабилизуется обычным образом (см. разд. Г, 2.1.1), т. е. путем нуклеофильного замещения при взаимодействии с растворителем (чаще всего водой) [схема (Г. 8.13)], частично путем отдачи протона он переходит в олефин. Перед этим карбкатион может изомеризоваться в более энергетически выгод- [c.228]

Реакцию с азотистой кислотой используют также для разделения и качественного обнаружения вторичных аминов в присутствии первичных или третичных. Если азотистая кислота действует на смесь первичного, вторичного и третичного аминов, то первичные амины дезаминируются, а третичные остаются неизменными. Образующиеся из вторичных аминов нитрозамины имеют желтую окраску, они перегоняются с водяным паром и растворимы в эфире. При нагревании с кислотами они расщепляются вновь на вторичные амины и азотистую кислоту. Ароматические нитрозамины склонны к перегруппировке в /г-нитрозариламины. [c.232]

Температура реакции. Вследствие малой стабильности азотистой кислоты реакцию дназотирования проводят при охлаждении 0... 5 С). В отдельных случаях диазотирования взаимодействие амина й азотистой кислоты проводится при температуре 30...40°С. [c.178]

При взаимодействии первичных ароматических аминов с азотистой кислотой получаются гораздо более важные и более устойчивые ароматические соли диазония. Для иллюстрации ни5ке приведена реакция анилина с азотистой кислотой с образованием катиона феиилдиазония. [c.222]

Реакцию аминов с азотистой кислотой можно использовать для того, чтобы различать первичные, вторичные и третичные амины. Однако, учитывая, что образующиеся в реакции продукты могут быть токсичными, следует избегать этого способа рааличения аминов. [c.222]

Реакцию азотистой кислоты с аминами иногда используют для того, чтобы различить первичные, вторичные и третичные амины. Однако этой реанции следует избегать, поскольку она может привести к токсичным соединениям типа М-цитроааминов. [c.235]

Несмотря на различия в конечных продуктах, реакция азотистой кислоты со всеми этими аминами включает одну и ту же начальную стадию элек-трофильную атаку с участием NO" , приводящую к замещению Н+. Эта атака протекает в положение, где электронная плотность наибольшая, т. е. по азоту в первичных и вторичных аминах. [c.723]

Реакция аминов с азотистой кислотой (разд. 23.12) также находит некоторое применение для определения класса амина, хотя этот метод менее надежен, чем метод Хинсберга. Наиболее характерно поведение первичных ароматических аминов при обработке азотистой кислотой они превращаются в соли диазония, которые образуют ярко окрашенные азосоединения с р-аафтолом (фенол см. разд. 24.10). [c.724]

В анализе, описанном в предыдущем разделе, использовалась реакция ароматических аминов с азотистой кислотой, приводящая к образованию соли диазония. Данный метод основан на определении момента появления избытка реагента амперометрическим методом. Кроме ариламинов азотистая кислота реагирует и с другими аминосоединениями. Так, например, по реакции с азотистой кислотой вторичные амины можно превратить в Ы-нитрозосоеди-нения [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология