Сульфиды алифатические и RLi циклические и RLi

Меркаптаны обладают сильным неприятным запахом, который ощущается уже при концентрации их в воздухе 1 10" вес. %. Это свойство широко используют в газовой технике, применяя меркаптаны в качестве одорантов. Их добавляют в природный газ для того, чтобы в случае утечки газа можно было обнаружить по запаху неисправность газовой линии. Неприятный запах меркаптанов уменьшается с повышением их молекулярного веса. Следует отметить высокую токсичность низкомолекулярных меркаптанов, которые вызывают слезоточивость, повышенную чувствительность глаз к свету, головные боли, головокружение и др. Сульфиды и дисульфиды также обладают сильным запахом, но не столь резким, как меркаптаны. Они содержатся в нефти в виде алифатических и циклических соединений. [c.29]

Циклические сульфиды, например, тиофан и тиофен, гидрируются с образованием соответствующих алифатических углево — дородов [c.205]

Сульфиды (алифатические, ароматические, циклические), составляющие до 50% от общего содержания сернистых соединений в топливах, обладают защитным действием в отношении металлов. Но при повышенных температурах в топливных агрегатах подвергаются глубокому термокаталитическому превращению, окисляясь по схеме [c.91]

Циклические сульфиды Алифатические сульфиды Ароматические сульфиды Простые тиофены [c.5]

Вклад в общую теплоту адсорбции Ар, определяемого взаимодействием сераорганических молекул с гидроксильными группами поверхности аэросилогеля для насыщенных алифатических сульфидов приблизительно одинаков. Наблюдается небольшое увеличение Ар с увеличением молекулярного веса алифатических сульфидов. Для циклических сульфидов величины специфического взаимодействия несколько выше, чем для соответствующих алифатических сульфидов. Четкое снижение энергии специфического взаимодействия проявляется при переходе от насыщенных сульфидов к соединениям тиофенового ряда и дисульфидам. [c.148]

С 1952 г. начали систематически публиковаться результаты работ, выполняемые по планам 48А и 48В. В избранных данных вошедшую справочную книгу [22] изданной в 1953 г. были опубликованы наряду с данными с соединениях синтезированных по указанному плану, также и другие данные о температурах замерзания, удельных весах и показателях преломления 46 — меркаптанов алифатического и 9 ароматического ряда, 37 сульфидов алифатического ряда, 8 ароматического и 15 циклического ряда, а также тиофена и его 18 гомологов. [c.11]

Более низкокипящими являются сульфиды восточно-черновской нефти (начало отбора 60°), которые до 150° отгоняются в количестве 77%. Сульфиды этой нефти отличаются по составу от сульфидов ранее изученных нефтей [2], в которых состав продуктов гидрогенолиза фракций изменялся с ростом их температуры кипения. В продуктах гидрогенолиза фракций выкипающих выше 140°, не было углеводородных газов (метана, этана, пропана), а это указывает на то, что фракции представлены в основном циклическими сульфидами. Алифатические сульфиды, если они присутствовали, состояли из радикалов, мало отличающихся по числу углеродных атомов. Идентификация сульфидов этой нефти осложнялась наличием в продуктах разрушения одной и той же фракции газообразных и жидких углеводородов, что резко увеличивало число теоретически возможных структур как алифатических, так и циклических сульфидов. [c.345]

Из легких и средних дистиллятов нефти выделены и охарактеризованы различные алифатические, циклические (тионафтены) и ароматические сульфиды, гетероциклические соединения (тиофены), а также дисульфиды. [c.64]

Качественное подтверждение ионного характера взаимодействия сульфидов с серной кислотой получено при изучении зависимости глубины превращения сульфидов, выраженной степенью обессеривания, от времени контакта реагирующих компонентов. Так, экспериментальные данные указывают, что образование сульфониевых солей является быстрым равновесным процессом (рис. 8). Равновесная глубина взаимодействия зависит в основном от строения и молекулярной массы сульфидов. Для циклических сульфидов равновесная глубина взаимодействия больше, чем для соответствующих им по молекулярной массе алифатических сульфидов. В ряду же сульфидов одинакового строения с повышением молекулярной массы равновесная глубина их взаимодействия уменьшается, причем на глубину взаимодействия больше влияет молекулярная масса, чем структурные различия сульфидов. [c.31]

Температура кипения компонентов фракций определялась по калибровочным кривым, построенным для смесей синтезированных алифатических, циклических сульфидов и тиолов. В качестве внутреннего стандарта в случае сульфидов был взят тиофан, в случае тиолов — н-гептан. [c.368]

Сведения о показателях преломления алифатических сульфидов и их парахорах приведены, например, в [137], о термодинамических свойствах — в [138], о давлении паров 36 сераорганических соединений, содержащихся в нефтях,— [139]. Данные, полученные по проектам 48 А и 48 Б , приведены в книге Россини с сотр. [140]. Эти данные включают температуры кипения, температуры замерзания, плотность и показатели преломления для 37 сульфидов алифатического ряда, 8 ароматических и 15 циклических (все сульфиды соответствуют по температурам кипения бензиновым фракциям нефти). [c.22]

Хотя название тиоэфиры в последние годы сравнительно меньше используется в литературе, чем сульфиды , в настоящей работе алифатические и циклические сульфиды называются тиоэфирами, чтобы по возможности облегчить чтение тех разделов книги, где обсуждается катализ сульфидами металлов циклические тиоэфиры с пяти-членным кольцом названы также тиофанами. [c.6]

Сульфиды являются аналогами простых эфиров. В нефтях и их дистиллятах встречаются алифатические, ароматические, жирноароматические и циклические сульфиды, а также сульфиды смешанного строения, содержащие различные углеводородные радикалы. [c.9]

Термодинамика реакций деструкции сернистых соединений очень благоприятна все реакции тиолов, алифатических и циклических сульфидов имеют положительные значения логарифма константы равновесия до 900 К. Только константа равновесия реакции [c.280]

Выявлена высокая экстракционная способность нефтяных сульфоксидов (т. е. продуктов окисления нефтяных сульфидов) по отношению к солям урана (уранила) и неодима. Эффективные коэффициенты экстракции уранилнитрата нефтяными сульфоксида-мй достигают 3600—4800 [587], причем циклические сульфоксиды обладают лучшими экстракционными свойствами, нежели алифатические. Емкость 50%-ных растворов нефтяных сульфоксидов в л -ксилоле по нитрату неодима достигает 100—120 г/л [588]. [c.81]

Гидроочистка нефтяного сырья с целью получения различных топлив имеет очень большое значение, особенно для стран, перерабатывающих сернистые и высокосернистые нефти. К этим странам в первую очередь относится Советский Союз. Сернистые соединения в таких нефтях являются сложными смесями, состоящими из меркаптанов (тиолов), сульфидов (с открытой цепью и циклических), а также дисульфидов и гетероциклических соединений, содержащих и другие элементы. Во фракциях, выкипающих до 180 °С, содержатся тиолы, алифатические и алициклические сульфиды, которые гидрируются сравнительно легко. В более высококипящих фракциях, особенно выше 350 °С, присутствуют замещенные тиофены и бициклические сульфиды. [c.235]

Сульфиды содержатся в нефтях в значительных количествах, а в легких и средних дистиллятах составляют 50-=-70% масс, от всех содержащихся в них сернистых соединений. По строению сульфиды могут быть алифатическими, циклическими, ароматическими и смещанного строения. Из трициклических сульфидов пока известен только Один - тиоадамантан. Вообще строение би-циклических сульфидов имеет много общего со строением бициклических углеводородов соответствующих фракций нефти. [c.52]

Производные тиофена реагируют с водородом с образованием соответствующего углеводорода и молекулы сероводорода (реакция 1). Производные бензтиофена при реакции с водородом образуют соответствующий алкилбензольный углеводород и сероводород (реакция 2). Кроме того, в зависимости от условий реакции и состава катализатора возможно получение нафтенового углеводорода (реакция 3). Аналогично взаимодействие дибензтиофенов с водородом может вести к образованию ароматического, нафте-но-ароматического или нафтенового углеводорода и сероводорода (реакции 4—6). При гидрировании нафтобензтиофенов кроме сероводорода возможно образование нафтено-ароматического или нафтенового углеводорода (реакции 7— 8). Гидрирование алифатических сульфидов ведет к образованию двух углеводородных молекул и молекулы сероводорода (реакция 9), а циклических — к образованию сероводорода и соответствующей углеводородной молекулы (реакция 10). При взаимодействии с водородом меркаптанов и дисульфидов также образуются углеводороды и сероводород (реакции 11 и 12). [c.293]

Температуры кипения определялись по калибровочным кривым, построенным для смесей синтезированных алифатических, циклических сульфидов й тиолов. В качестве внутреннего стандарта для сульфидов был взят тиофан, для тиолов — н-гептан. Для получения дополнительных данных большинство фракций было подвергнуто гидрогенолизу над никелем Ренея. Полученные продукты гидрогенолиза и препаративно выделенных пиков анализировались методом газо-жидкостной хроматографии на колонке длиной 4 м, диаметром 6 мм, заполненной трикрезилфосфатом в количестве 20% от веса твердого носителя. На колонке с трикрезилфосфатом разделялись все углеводороды, за исключением метана, который не разделялся с воздухом. Затем метан от воздуха отделялся на колонке с цеолитом 13 X. [c.346]

В исследуемых нефтях отсутствуют соединения сульфидного характера, что, вероятно, связано с каталитическими превращениями ОСС нефти под влиянием нефтевмещающих пород (например, отложения диоксида титана), а также с повышенной радиоактивностью нефтяных вод. В присутствии оксидов и сульфидов металлов переменной валентности возможны крекинг сульфидов алифатического ряда и дегидрирование циклических сульфидов в производные тиофена [209]. Повышенная радиоактивность воды и пород и вызванные ими крекинг и свободнорадикальная полимеризация и олигомеризация под влиянием жестких излучений могли изменить составы ОСС и нефти в целом в сторону утяжеления. [c.87]

Сера содержится в нефтях и продуктах нефтепереработки в виде элементарной серы, сероводорода, меркаптанов, алифатических и ароматических сульфидов, циклических сульфидов, тиофенов и бензтиофенов. Дисульфиды обычно образуются в результате окисления меркаптанов. Элементарная сера также в основном является продуктом окисления сероводорода, однако в некоторых нефтях она была обнаружена [1]. Относительное содержание различных сернистых соединений зависит от происхождения нефти и от методов ее переработки и может изменяться в весьма широких пределах. Реакции гидрогенолиза сернистых соединений, происходящие в процессах каталитической гидроочистки, приведены ниже [c.34]

По предварительным данным, имеются основания считать, что алифатическую группу составляют сульфиды, а циклическую — тиофены или сульфиды, в которых активность, серы подавлена соседством ароматических колец. Обычно такие соединения являются слабыми окислителями, а сераорганические соединения, входящие во вторую группу, — сильными ингибиторами. Поэтому мы полагаем, что ингибирующий эффект этой группы веществ обусловлен присутствием ароматических полициклов в их молекулах. [c.499]

Из трех смесей алифатических и смешанных сульфидов с циклическими сульфидами в одном случае было получено полное разделение и в двух случаях частичное. Следовательно, алифатические сульфиды можно выделить из смеси с циклическими сульфидами либо прямым, либо повторным хроматермографированием. [c.123]

Метод был разработан [30—33] на основе потенциометрического метода определения иприта, предложенного Сисом с сотрудниками [34]. Выяснены оптимальные условия определения сульфидов и границы применимости метода в присутствии соединений других классов [35]. Установлено, что иодатометрический потенциометрический метод применим для анализа образцов, содержащих сульфиды, в присутствии дисульфидов и небольших количеств непредельных соединений. Определению мешают сероводород и меркаптаны на примесь последних, определенную независимым методом, вводится поправка [35]. Метод не позволяет решить вопрос о том, сколько сульфидов исследуемой фракции относится к алифатическим, циклическим или ароматическим. [c.10]

В процессе поисков метода разделения ароматических углеводородов и сернистых соединений и дальнейшей дифференциации последних были получены адсорбционные характеристики сульфидов. Свя-тошенко и Некрасовым установлен порядок адсорбируемости на силикагеле для алифатических и ароматических сульфидов и простейших сернистых гетероциклов [56]. Были получены изотермы адсорбции для сульфидов, главным образом алифатических, на силикагеле [57, 58], боксите, цеолитах и алюмосиликатном катализаторе [58]. В работе [58] показано, что величина адсорбции как правило возрастает в ряду циклические сульфиды алифатические сульфиды дисульфиды меркаптаны. [c.13]

Гидрогенолиз гетероорганических соединений, к числу которых относятся серусодержащие (тиофены, дибензотиофены, нафтобензотиофены, алифатические и циклические сульфиды, дисульфиды, меркаптаны) кислородсодержащие (фенолы, алифатические спирты, нафтеновые кислоты, гидропероксиды) азотсодержащие (пиридины, хинолины, пирролы, индолы, карбазолы) и металлорганические соединения. Серу-, кислород- и азотсодержащие соединения гидрируются с образованием углеводорода [c.233]

С 1952 года начали систематически публиковаться результаты работ, выполняемых по планам 48 А и 48 Б. В справочной книге , изданной в 1953 г., были опубликованы наряду с данными о соединениях, синтезированных по планам 48 А и 48 Б, также и другие избранные данные о температурах кипения, температурах замерзания или плавления, удельных весах и показателях преломления 46 меркаптанов алифатического ряда и 9 ароматического, 37 сульфидов алифатического ряда, 8 ароматического и 15 циклического, а также тиофена и его 18-ти гомологов, т. е. всего 134-х сера-органических соединений. Обращает на себя внимание, что приведенные в цитируемой книге данные в своем подавляющем большинстве относятся к сера-органическим соединениям, выкипающим в пределах бензиновых фракций, т. е. была опубликована часть данных, о существовании которых упоминалось в докладах американских исследователей на III Международном нефтяном конгрессе. Поэтому вызвали большой интерес опубликованные в 1953 — 1954 гг. английскими химиками сообщения о циклических сульфидах, содержащихся в полученном из иранской нефти керосине, а также данные о ряде синтезированных ими сера-органических соединений, имеющих температуры кипения, соответствующие керосиновым фракциям нефти. Стало вполне очевидным, что в Англии и США уделяется большое внимание исследованию сера-органических соединений, содержащихся не только в бензиновых, но также в керосиновых и соляровых фракциях, т. е. фракциях, из которых получают дизельное топливо и топливо для реактивных двигателей. Этот вывод вскоре был подтвержден двумя статьями, опубликованными в феврале 1955 г. в Ind. Eng. hem, и Anal hem,, в которых сообщалось о 43-х сера-органических соединениях, идентифицированных в бензиновой фракции техасской нефти (месторождение Уоссон), и о 19 сера-органических соединениях, идентифицированных в тракторном керосине (140—250°), полученном из иранской нефти. [c.192]

Групповой состав сернистых соединений весьма различен. Идентифицировано и частично выделено помимо элементарной серы и сероводорода около 250 сернистых соединений. В нефтях бывшего СССР (арланской, сургутской, тугоровской и др.) идентифицировано 18 тиолов, 22 алифатических сульфида, 20 циклических сульфидов. Большинство идентифицированных соединений относится к легким фракциям. Фракции с температурой кипения до 160°С содержат тиолы, алифатические и алициклические сульфиды, а в более высококипящих фракциях присутствуют замещенные тиофены и бициклические сульфиды. Установлено, что в прямогонном остатке 50% серы входит в состав тиофеновых колец. Сложность идентификации высококипящих сернистых соединений объясняется отсутствием модельных индивидуальных соединений. [c.20]

Значение т для свободной серы равно 0,0625, для меркаптанов— 0,062, циклических и алифатических сульфидов — 0,125, дисульфидов — 0,0938, тиофенов — 0,250 и бензотиофе-нов — 0,187. [c.145]

Дж. Сейз [185], а затем В. Г. Лукьяница и А. С. Некрасов [186] применили для определения сульфидной серы метод потенциометрического титрования йодатом калия. Из опубликованных В. Г. Лукьяницей и А. С. Некрасовым данных следует, что метод потенциометрического титрования сульфидов йодатом калия дает вполне удовлетворительные результаты. Этот метод позволяет непосредственно определять сульфидную сзру, содержащуюся в циклических, ароматических и алифатических сульфидах. [c.437]

Значительная часть сернистых соединений, содержащихся в дизельных топливах, представлена сульфидами (43—66%) в нефтях девонских отложений преобладают ароматические сульфиды дисульфиды составляют 0,05—2,3% меркаптаны — 0,02—7,4% на долю неидентифицироваяной остаточиой серы приходится от 30 до 60% (3—6]. В связи с этим для исследований были использованы пять образцов сульфидов циклического строения с молекулярной массой 186—306, два образца дисульфида алифатического и циклического строения. Остаточная сера, которая оказывает значительное влияние на низкотемпературные свойства топлив, была представлена дибен-зотиофеном (табл. 1). [c.134]

По аналогии с окислением индивидуальных насыщенных алифатических и циклических сульфидов до сульфоксидов различными способами могут быть получены из концентратов сульфидов и НСО. Окислителями могут быть кислород воздуха с катализаторами, азотная кислота, гидроперекиси органических соединений и надкислоты, множество сильных неорганических окислителей типа КМПО4, перекись водорода. Наиболее хорошо в препаративном плане изучена реакция окисл-ения сульфидов перекисью водорода в среде уксусной кислоты, уксусного ангидрида, ацетона и без растворителя с добавкой каталитических количеств сильных минеральных кислот — хлорной, серной. [c.29]

Моноалкилзамещенные тиациклопентаны СпНап5 интересны в том отношении, что во всем этом гомологическом ряду соотношение углерода и водорода остается постоянным, а основное влияние на величину плотности оказывает длина цепи алкильного заместителя, процентное содержание серы и наличие циклизации, причем влияние последнего фактора, способствующего более плотной упаковке молекул в жидкости, по-видимому, является доминирующим, чем и объясняется значительно более высокая плотность циклических сульфидов по сравнению с алифатическими. С ростом молекулярного веса уменьшается процентное содержание серы, влияние цикла начинает подавляться нарастающим действием бокового алифатического радикала — ив целом все это приводит к уменьшению плотности моноциклических сульфидов. [c.153]

Например, после определения основных типов алифатических и циклических сульфидов, указанных в табл. 1, могут быть определены циклоалкилсульфиды с использованием аналитических характеристик, приведенных в [1, 5].- [c.203]

Помимо алифатических сульфидов, наиболее подробно были изучены циклические сульфиды или тиофаны. Из этих соединений Мэбери были обнаружены в нефтях вещества общей формулы от С/НиЗ до С1аНзб8. При окислении перманганатом калия эти соединения переходят в соответствутощие сульфоны. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология