Углерод получение хлористого с толуолом

Для проведения реакции суспензию безводной однохлористой меди и порошкообразного хлористого алюминия в сухом толуоле механически перемешивают и через зту смесь пропускают в течение нескольких часов ток сухого хлористого водорода и окиси углерода. Реакционную смесь разлагают льдом и затем перегоняют с водяным паром полученный rt-толуиловый альдегид отделяют от непрореагировавшего толуола фракционной перегонкой. Ориентация и границы применения реакции Гаттермана—Коха приблизительно те же, что и при синтезе кетонов по Фриделю—Крафтсу, но выходы ниже. В обычных условиях этого метода (если хлористый алюминий не заменен бромистым алюминием) бензол в реакцию не вступает и даже применяется в качестве растворителя при формилировании других углеводородов. [c.375]

Альдегид отделяют, промывают раствором соды и очищают перегонкой. Бензальдегид, свободный от примеси хлорсодержащих соединений, получают окислением толуола двуокисью марганца в серной кислоте. Пары толуола могут быть окислены до бензальдегида кислородом в присутствии катализатора. В качестве теплоносителя в этом процессе применяют дифенил. jti-Диалкилбензолы взаимодействуют со смесью окиси углерода и соляной кислоты (которая реагирует как хлористый формил), образуя альдегиды. Бензальдегид также может быть получен при высокой температуре из бензола и окиси углерода в присутствии хлористого алюминия, Одновременно образуются небольшие количества антрацена и трифенилметана. Бензальдегид вступает в реакцию Канниццаро, образуя бензиловый спирт. [c.161]

В настоящее время реакция Гаттермана—Коха ие имеет большого препаративного значения, однако является, по-видимому, важным техническим методом приготовления ароматических альдегидов. Синтез бензальдегида из бензола, окиси углерода и хлористого алюминия следует считать экономически более выгодным в сравнении с другими методами его получения, например с синтезом бензальдегида из продуктов хлорирования толуол а . Получение бензальдегида из бензола по методу Гаттермана—Коха сыграло большую роль в Германии, когда она испытывала недостаток в толуоле . По метвду Гаттермана—Коха с успехом может быть получен в технике куминовый альдегид, являющийся важным промежуточным продуктом для синтеза душистых веществ. [c.285]

В случае алкилбензолов фотохлорирование приводит главным образом к замещению в боковой цепи, и реакция широко применяется для этой цели. Водородные атомы, связанные с ближайшим к ядру углеродом, по активности сравнимы с третичным водородным атомом в алифатическом соединении и замещаются в первую очередь. Хотя этим путем были приготовлены многие ароматические соединения с хлором в а-положении, оценить фотохимическую реакцию трудно, потому что при взятых условиях одновременно происходит также и термическое хлорирование. Так, в обычной методике хлорирования толуола [100] получен 85%-ный выход хлористого бензила пропусканием хлора в облучаемый раствор кипящего углеводорода, но при этих условиях в значительной мере происходит хлорирование и помимо действия света. [c.60]

В 46 г (0,5. ноль) кипящего сухого толуола пропускают ток сухого хлора, <кш это описано при получении хлористого бензилидена (см. работу 8, стр. 192), до тех пор, пока привес реакционной смеси не достигнет 39 г, а температура кипения не поднимется до 187 °С. (Сырой хлористый бензилиден переносят в колбу емкостью 1,5 л с длинным горлом, прибавляют 500. ил воды и 150 г карбоната кальция (кусочки мрамора) или порошкообразного мела и нагревают с обратным холодильником в течение 4 ч на масляной бане при температуре 130 С (тер мометр в бане), одновременно пропуская через колбу слабый то к двуокиси углерода, для того чтобы предотвратить окисление бензальде-гида. [c.569]

В мерную колбу емкостью 250 мл с притертой стеклянной пробкой, содержащую 10 мл 0,2—0,5 М раствора хлористого ацетила в четыреххлористом углероде или толуоле, осторожно приливают 5 мл обезвоженного пиридина. Затем вносят навеску образца, содержащую около 20 мг (1,1 ммоль) или 50 мг (2,8 ммоль) воды (при использовании 0,2 или 0,5 М раствора хлористого ацетила, соответственно). Пробу и холостой опыт оставляют на 15 мин при комнатной температуре, затем в обе колбы приливают по 5 мл очищенного анилина и титруют полученные смеси 0,1—0,25 н. спиртовым раствором гидроксида калия. Для каждой партии реагента по анализам чистой воды получают поправочный коэффициент. Полученные этим методом результаты анализов различных веществ представлены в табл. 2-1. [c.41]

Природа органического растворителя оказывает влияние при межфазной поликонденсации на скорость основной и побочной реакций, распределение реагентов между двумя фазами, растворимость и проницаемость образующегося полимера и т. д., что в конечном счете сказывается на молекулярном весе и выходе полимера. Для получения полимера более высокого молекулярного веса растворитель должен вызывать набухание полимера, а не растворять его. В большинстве случаев растворители подбираются опытным путем. Например, для синтеза полиамидов с успехом могут быть применены такие растворители, как бензол, толуол, хлористый метилен, четыреххлористый углерод. При получении полиэфиров наиболее высокий молекулярный вес достигается с использованием в ка-честве растворителя м-ксилола. [c.254]

В присутствии оснований синтезируют также фосфиты, содержащие -этилмеркаптоэтильные радикалы . Соединения подобного типа в противоположность их кислородным аналогам не удается получить без оснований. Применение основания при получении диаллилфосфита повышает выход последнего , однако синтез может быть осуществлен и в отсутствие агентов, связывающих хлористый водород - высокий выход был получен при проведении реакции в четыреххлористом углероде и в толуоле при температуре от —30 до —20 С. [c.285]

Если для получения метилена используют метод а-элими-нирования при помощи сильных оснований — металлоорганическия соединений, то образуются продукты, по строению аналогичные тем, которые должны получиться за счет внедрения метилена в связь углерод—металл. Так, образование незначительных количеств н-пропилбензола из фенилнатрия и хлористого метила можно объяснить именно таким образом [см. уравнение (57)] [78]. Как следует из уравнения (57), промежуточно возникает бен-зилнатрий. Нельзя допустить, что в условиях, примененных в работе [78], причиной образования этого промежуточного соединения является металлирование толуола фенилнатрием. Перенос металла можно вполне определенно исключить из рассмотрения па основании образования определенного количества к-гептана при взаимодействии хлористого метила и амилнатрия [79]. [c.54]

Однако хлористый формил является неустойчивым соединением, разлагающимся в момент получения обычными способами на окись углерода и хлористый водород. Вместо хлористого формила можно применять смесь СО и НС1. С бензолом необходимо работать при повышенном давлении однако более реакционноспособные производные бензола, например толуол и дифенил, взаимодействуют даже при нормальном давлении, давая п-толуиловый альдегид и соответственно 4-бифенилилметаналь. [c.634]

Среди инертных растворителей, не оказывающих каталитического действия, чаще всего применяется эфир. Однако имеются сведения [26] о том, что он несколько тормозит течение реакции и что его следует избегать в тех случаях, когда способность карбонильной группы к присоединению невелика. Другими инертными растворителями, применявшимися иногда вследствие недостаточной растворимости карбонильного соединения в эфире, являются петролейный эфир, бензол, толуол, хлороформ, 1,2-дихлорэтан и диоксан. Четыреххлористый углерод применялся в качестве растворителя в реакции -гидриндона с диазометаном, в результате которой было получено нецдентифицированное хлорсодержащее вещество [25]. При получении диазометана в бштьшом масштабе в целях противопожарной безопасности вместо эфира применялся хлористый метилен, который, однако, в некоторых случаях может оказать вредное влияние на последующие реакции [142]. При определенных условиях диазометан может вступать в реакцию с такими галоидсодержащими соединениями, как хлороформ или четыреххлористый углерод [1431 или с простыми эфирами [144], но обычно это осложнение существенного значения не имеет, [c.497]

В случае алкилбензолов фотохлорирование приводит в основном к реакции замещения в боковой цепи и эта реакция широко используется для получения соответствующих соединений. По своей активности атомы водорода, связанные с ближайшим к кольцу атомом углерода боковой цени, можно сравнить с третичным атомом водорода в алифатическом соединении они первыми подвергаются замещению. Несмотря на то, что таким путем получены многие ароматические соединения, содержащие атом хлора в а-положении, трудно все же оценить выход фотохимической реакции, так как в условиях опыта одновременно происходит также и термическое хлорирование. Например, при обычной методике хлорирования толуола [344, 345], которая состоит в пропускании хлора в облучаемый раствор кипя1цего углеводорода, получается хлористый бензил с выходом 85%, однако в этих же условиях наблю-. дается заметное хлорирование и в отсутствие излучения. [c.290]

Процесс поликонденсации осуществляется следующим образом . В реакционный аппарат (рис. 1) последовательно загружают эпихлоргидрин и растворитель (толуол, ксилол, их смеси с бутанолом или циклогекса-ноном), после чего при перемешивании вводят дифени-лолпропан. В течение 1 ч раствор перемешивается при охлаждении, затем к реакционной смеси постепенно добавляют водный раствор едкого натра при температуре не выше 75 °С. После этого раствор выдерживают в течение 3 ч, отделяют водный слой от раствора образовавшейся смолы, нейтрализуют его двуокисью углерода и обезвоживают перегонкой азеотропной смеси в вакууме. Образовавшийся в процессе получения смолы раствор хлористого натрия отфильтровывают, от раствора смолы отгоняют растворитель. Таким способом обычно получают эпоксидные смолы с молекулярным весом 600—1000. При синтезе низкомолекулярных смол (мол. вес. 350— 400) растворителем является сам эпихлоргидрин, а процесс ведется в среде инертного газа. [c.8]

Нами изучено также получение хлорацетилмочевины из мочевины, монохлоруксусной кислоты II хлористого тионила в среде различных органических растворителей (толуол, четыреххлористый углерод, дихлорэтан и т. п.). Однако выход хлорацетилмочевины в этом случае не превьпьает 75"о от теоретического, а очистка конечного продукта усложняется. [c.28]

В результате атермического эффекта бензол, четыреххлористый углерод, толуол и ксилол дают отрицательные отклонения от идеальности [1, 2]. Для систем и—НКЮз—ТБФ—НгО значения атермических коэффициентов активности при бесконечном разбавлении бензола у =0,41 и четырех.хлористого углерода 7 = 0,44, вычисленные в приближении Флори, близки к экспериментальным значениям 0,39 и 0,49. Для этих разбавителей и хлороформа справедливо предположение, что Лев, Авт Ато (индексом О обозначен разбавитель), и, следовательно, по уравнению р°° = [уг/ув]°°— —ехр [д Ат,т—Ав8)1ЯТ можно вычислить параметр разбавителя при бесконечном разбавлении. Показано [18], что последний мало зависит от концентрации сольвата в органической фазе. С этим согласуется совпадение рассчитанных величин р°° с величинами р, полученными из экстракционных данных [1—4]. Розен отмечает [4], что разбавители (за исключением хлороформа) имеют [c.169]

Изучение продуктов, образующихся в результате большого числа реакций конденсации, не указывает на ступенчатый механизм, включающий образование идентифицируемых промежуточных соединений. Приведем некоторые факты. Бензол, конденсируясь с циклопропаном, образует н-пропил-бензол [61]. и-Бромистый пропил дает преимущественно изонропилбензол [57], который был получен та1си е из иэрпропилена [56]. Этиловый спирт дает этилбензол, но метиловый спирт не дает толуола [76]. Бензиловый спирт и хлористый бензил дают дифенилметан [60]. Оптически активный вторичный бутиловый спирт дает вторичный бутилбензол, также обладающий некоторой оптической активностью [7]. Алкилирование изобутана пропиленом не дает в качестве основного продукта реакции триптана, а приводит к образованию углеводородов, содержащих большое количество изомеров с большим числом атомов углерода. Предположение, что основным промежуточным продуктом является олефин, исключается (несмотря на то, что бензол не алкилируется метиловым спиртом), так как бензиловый спирт и галоидбензол, как известно, вступают в подобные реакции, хотя они и не могут образовывать олефинов. Другим доводом является то, что циклопропан образует нормальные продувты, в то время как пропилен образует изосоединения. Предположение, что промежуточным продуктом при циклопро-пановой реакции является фторид, опровергается тем, что нормальный галоидный пропил дает преимущественно изопропилбензол. Олефины, фториды и хлориды, имеющие одинаковую углеродную структуру, в одинаковых условиях реагируют с бензолом и толуолом с одинаковой скоростью [66]. Фторид без добавления избытка фтористого водорода реагирует очень медленно и дает малые количества продукта. Большие количества продукта были получены, когда к смеси бензола и алкилфторида был прибавлен фтористый водород. Олефин реагирует с образованием больших количеств продукта. Однако количество требуемого фтористого водорода в этом случае меньше количе- [c.244]

Достаточно 20%-пого раствора эфира для активирования смесей пронилового спирта с толуолом 1 1 и 1 2 и для получения прозрачных растворов нитрата целлюлозы Е 620, пластифицированного 100% пластификатора (в расчете на нитрат целлюлозы Е). И в этом случае подтвердился неоднократно отмечаемый факт, что с удлинением цепи атомов углерода спиртового радикала понижается активирующее действие пластификаторов или активирующее действие на пластификаторы. Смеси хлористого этилена со спиртами 8 2 тоже способны под действием 30%-ного раствора сложного эфира пептизировать нитрат целлюлозы Е 620 с образованием прозрачных золей, из которых затем образуются гомогенные пленки. Эфиры алифатических спиртов Су д хорошо совмещаются в количестве до 1О0% с нитратом целлюлозы любой степени этерифика- [c.501]

Поэтому была предпринята попытка [178] модифицировать поверхность алкилоловохлоридами в присутствии основания (морфолина), способного связывать выделяющийся хлороводород. Попытка оказалась успешной плотность прививки составила примерно 1 нм для диэтилоловодихлорида и 0,5 нм для триэтил-оловохлорида. Плотность прививки определяли после промывки образцов последовательно толуолом, ацетонитрилом, смесью ацетонитрил-вода, ацетонитрилом, хлористым метиленом и последующей сушки на воздухе в течение 48 ч. Данные элементного анализа на углерод и олово хорошо соответствовали друг другу. Была исследована гидролитическая стабильность полученных образцов обнаружено, что в интервале pH 1 -т- 4 происходит разрушение системы связей Si—О—Sn. При pH 4 7 образцы устойчивы в воде в течение 48 ч. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология