Серебро маскирование

Прямым комплексонометрическим титрованием можно определять многие ионы металлов магния, кальция, стронция, бария, скандия, иттрия, лантаноидов, титана, циркония, гафния, тория, ванадия, молибдена, урана, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, серебра, цинка, кадмия, ртути, галлия, индия, таллия, свинца, висмута. Скачок кривой титроваиия при этом находят с помощью подходящего индикатора или физико-химического метода. Если титруемый раствор содержит несколько ионов металлов и реальные константы устойчивости соответствующих комплексонатов мало отличаются между собой, эти ионы титруются вместе. Когда логарифмы реальных констант отличаются более чем на 4 единицы, ионы металлов можно титровать последовательно, допустив при нахождении первого скачка погрешности, не превышающие 1%. На практике это условие выполняется довольно редко и возможности прямого комплексонометрического титрования обычно расширяют маскированием. [c.225]

Наиболее часто для маскирования используют реакции комплексообразования. Например, ионы серебра можно маскировать по отношению к хлорнд-ионам с помощью аммиака. Если j + = 0,l моль/л и =0,1 моль/л, их произведение [c.237]

Цианид-ионы образуют устойчивые комплексы со многими ионами металлов. Их можно использовать для маскирования таллия (III), никеля (II), железа (II), палладия (II), платины (II), серебра (II), меди (II), цинка (II), кадмия (II), ртути (II) и некоторых других ионов. Однако применять цианид-ионы для этой цели можно только в щелочной среде рК л = 9,3. Кислотная форма (ПСЫ) не только летучая, а также сильно ядовитая. Сильный яд также и сами цианид-ионы. [c.238]

Наиболее часто для маскирования используют реакции комплексообразования. Например, ионы серебра мон<-но маскировать по отношению к хлорид-ионам с помощью аммиака. Если Сд = 0,1 моль/л, их произведение Сд + = 0,01. Согласно (17.12) для маскирования ионов серебра необходимо создать условия, при которых реальная константа растворимости хлорида серебра больше 0,01 или < 2. Из рис. 25 видно, что это возможно [c.244]

В предыдущих параграфах были приведены все до сих пор известные методы маскирования элементов, повышающие селективность отдельных комплексометрических титрований. В этой главе изложены опыты автора по применению нескольких маскирующих реактивов одновременно. В ряде случаев с их помощью можно повысить селективность титрования, доведя его до полной специфичности. Это можно показать на примере определения кальция. Кальций можно определят ь в растворе едкого натра по мурексиду в присутствии относительно небольшого количества магния. Присутствующий алюминий не мешает определению, поскольку он находится в растворе в виде алюмината. Едкий натр в этом случае ведет себя до некоторой степени как маскирующий реактив как для алюминия, так и для кальция. Если в растворе содержится также цианид калия, то определению кальция не мешает присутствие серебра, ртути, кадмия, меди, цинка, кобальта и никеля. Если [c.432]

Экстракционное отделение серебра совместно с таллием и индием от железа и марганца с цепью последующего спектрального определения в марганцевых рудах производится путем маскирования железа и марганца комплексоном III и лимонной кислотой [454]. [c.154]

Оценим, например, можно ли рекомендовать использование аммиака (1г 2 = 7,0) или цианида (Ig p2 = 19,8) для маскирования серебра, если предусматривается осаждение 5-[п-(диметиламино) бензилиден]роданином (/Сз= Ю - ). Значение рМ будет равно— 10- > =9,05, значение (рМ)т Для аммиака составляет [c.184]

Проведение определения. К раствору в микроколбе прибавляют достаточное количество комплексона и раствора ацетатного буфера. Встряхивают с небольшим количеством дитизона. В присутствии ртути зеленая окраска раствора дитизона переходит в красную (дитизонат ртути). Присутствие серебра узнается после центрифугирования по выделившемуся дитизонату серебра, который в виде фиолетово-красных хлопьев собирается на границе воды и четыреххлористого углерода. Открытие ртути в присутствии серебра проводят обычным способом после маскирования серебра роданидом кали. [c.165]

Фотометрическое определение малых количеств N-иона основано на обесцвечивании дитизоната серебра этим ионом [724]. Комплексон (III) в этом случае применяется для маскирования. [c.310]

Принцип метода. После растворения сплава Си, Сс1, Ъп) из сильнокислого раствора экстрагируют цинк в виде роданидного комплекса смесью эфира и амилового спирта с одновременным маскированием меди и серебра тиомочевиной. [c.478]

При экстракции комплексов металлов с тиооксином можно применять следующие маскирующие вещества концентрированную соляную кислоту (для маскирования железа, молибдена, ртути, серебра, висмута, олова и кобальта), тиомочевину (для маскирования меди, серебра, золота, платины, ртути, рутения и осмия), фтористый натрий (для маскирования железа и олова) и цианистый калий (для маскирования железа, серебра, золота, платины, рутения, осмия, иридия, палладия, никеля и кобальта). [c.196]

Решение. Полное маскирование ионов серебра можно считать достигнутым, если [Ag+]= [ дg]aдg+ МО-8 моль/л или 1/ +> 1-Ю [Сд ] При [ дg] = О, моль/л l/aдg+> 1-10 . Следовательно, если при избирательном комплексообразовании Ag(I) Ь aдg+ превысит 1-10 , то маскирование Ag (I) можно считать достигнутым. Мольная доля гидроксокомплексов Ag (1), 3 [c.345]

Ай+ с -Согласно (17.12) для маскирования ионов серебра необходимо создать условия, при которых реальная константа растворимости хлорида серебра больше 0,01 или р/С Ag l<2. Из рис. 22 видно, что это возможно при [МНз]>1,8 моль/л. Ионы серебра при этом замаскированы ио отношению к хлорид-ионам, однако не по отношению к бромид- и иодид-ионам, что тоже вндно из рис. 22. [c.238]

Найдено, что ряд маскирующих реагентов сдвигает экстракцию серебра до величин pH, достаточно высоких, чтобы могла быть получена кривая экстракции. По этим кривым найдены величины рНу,. С использованием уравнения (14) были рассчитаны теоретические значения pH V, для экстракции хлороформом и сравнены с экспериментальными величинами. Для расчета значений рНу, при экстракции хлороформом использована величина константы 6-10 , определенная из данных по экстракции в отсутствие маскирующих реагентов. Для случая экстракции четыреххлористым углеродом были получены три экстракционные кривые. Поскольку экстракцию четыреххлористым углеродом в отсутствие маскирующих реагентов не проводили, константа экстракции отсутствовала поэтому для расчета константы экстракции использовали величины рНу, экстракции с маскированием . Экспериментальные данные и рассчитанные константы экстракции для серебра приведены в табл. 3 наряду с величинами констант устойчивости маскирующих комплексов и ссылками на работы, из которых они взяты. Все кривые экстракции серебра при 50%-ной экстракции имеют наклоны, хорошо согласующиеся с величиной, теоретически предсказываемой для иона одновалентного металла (57% экстрагированного металла на единицу pH). [c.147]

Пример 1. Рассчитать, при каком значении pH возможно избирательное маскирование карбонат-ионов при осаждении их ионами серебра совместно с хлорид-ионами [c.98]

Один из наиболее давно известных маскирующих реагентов — цианид калия K N. Этот реагент образует комплексы со многими переходными металлами, например Со, Ni, Си, Zn, d, Hg, и благородными металлами и используется для маскирования этих металлов при титровании свинца [673], марганца и щелочноземельных металлов. Цианидные комплексы двухвалентных катионов обычно имеют состав [Me( N)4]2-, в то время как одновалентные серебро и медь образуют соответственно комплексы состава [Ag( N)2]" и [ u( N)4] . Железо также можно маскировать при помощи K N, если раствор содержит восстановители, в присутствии которых образуется устойчивый гексацианоферрат(II)-ион [Fe( N)6] (методику см. на стр. 257). [c.225]

Определение цинка. Кислый раствор образца, содержащий около 5 мкг цинка в 10—25 мл, обрабатывают 0,5 М раствором ацетата натрия до достижения pH раствора 5,0—5,5. Мешающие ионы ртути(П), меди(П), висмута(П1),. серебра (I) и свинца(II) можно устранить тиосульфатом натрия. Для маскирования этих ионов добавляют 750 мг кристаллического тиосульфата натрия на 1 мг ртути, 600 мг — на 1 мг меди, 350 мг — на 1 мг висмута, 60 мг — на 1 мг серебра и 40 мг — на 1 мг свинца. Затем экстрагируют водную фазу несколько раз порциями по 3 мл 0,05%-ного раствора дитизона в четыреххлористом углероде, пока окраска раствора дитизона не перестанет изменяться при экстракции в течение 3 мин. Объединенные органические фазы промывают три раза порциями по 5 мл раствора, содержащего 225 мл 0,5 М раствора ацетата натрия, 50 мл 10%-ного раствора тиосульфата натрия и 40 мл 10%-ной азотной кислоты в 500 мл общего объема. Затем промывают один раз дистиллированной водой и столько раз порциями по 5 мл 0,04%-ного раствора сульфида натрия, пока он не перестанет окрашиваться. Максимум поглощения комплекса цинка, который остается в органической фазе, находится при длине волны 535 нм. [c.146]

Амины и аммиак, которые хотя и не относятся к высокоселективным реагентам, обычно используют в качестве маскирующих агентов с показателями маскирования в пределах 5—25 по отношению к таким ионам металлов, как ртуть(И), медь(П), серебро, цинк, никель и кадмий (см. рис. 11-4). Буферные растворы уксусной кислоты можно использовать для маскирования ионов свинца с целью предотвращения осаждения сульфата свинца (показатель маскирования составляет примерно 3 или 4). Цитраты в виде 0,5 раствора при pH = 13 характеризуются показателями маскирования 26 — для алюминия и 22 —для железа(1П). Образование растворимых комплексов оксалата, цитрата и тартрата может быть использовано для предотвращения выпадения осадков гидроксидов многих металлов. При более низком значении pH оксалат в качестве маскирующего агента для этих ионов лучше, чем цитрат. Цианиды в реакции с ЭДТА при высоком pH маскируют ионы таких металлов, как серебро, кадмий, кобальт, медь, железо, ртуть, никель и цинк, однако они не оказывают влияния на алюминий, висмут, магний, марганец, свинец и кальций. Следовательно, цианиды можно использовать при дифференцирующем титровании ЭДТА смесей этих металлов. Часто вместо цианидов для маскирования предлагаются тиолы, поскольку они менее токсичны при низком [c.233]

Маскирование посторонних элементов комплексоном III применяют и в других методиках [757, 1225], пригодных не только для определения серебра в Сп, но также в РЬ, Т1, В1, Со, Zn, N1, Сс1. В зависимости от характера основы необходимо применять различное количество комплексона III. Из таких растворов экстрагируют серебро раствором дитизона в СС14, промывают органическую фазу раствором гидроокиси аммония и фотометрируют экстракт. [c.180]

Эрдэй и Ради [52 ] применяют экстракционное титрование (раздел б, 1) при быстром определении содержания золота в электролитическом шламе, в отходах производства, пирите, силикатных породах и в пробах чертой на золотых поделках (пример, раздел г, 1), Юнг [5Р ] определяет содержание золота в корольке после купелирования и сообщает об отделении или маскировании благородных металлов палладия, платины и серебра. Фишер [34 , 37 ] определяет с помощью раствора AgHDz в четыреххлористом углероде содержание золота в очень маленьких пробах из королька после купелирования способом по смешанной окраске. Шпма [53 ] определяет содержание золота, а также и серебра в рудах, после того как предварительно было выделено с помощью эфира золото в виде АиНВг4 [c.193]

Серебро —благородный металл из побочной подгруппы первой группы периодической системы. Обычное его состояние окисления соответствует Ag(I), хотя в некоторых комплексах могут встречаться также Ag(II) и Ag(III). Серебро имеет электронную конфигурацию Координационное число в большинстве случаев равно 2. С легко поляризующимися лигандами образуются линейные комплексы, причем наиболее устойчивыми из них являются те, в которых в качестве донорных атомов выступают сера или азот. В отличие от других тяжелых металлов Ag(I) дает нестойкие комплексы с ЭДТА в связи с этим ЭДТА может применяться в различных вариантах определения серебра для маскирования мешающих ионов металлов. С другой стороны, серебро маскируется цианидом, тиосульфатом, тартратом, цитратом, ТГК и BAL. Комплексы Ag(II), например Ag(py) , Ag(dipy)2+ и т. д., представляют собой квадратные планарные частицы, изоморфные аналогичным соединениям Си (II). [c.407]

Проведение определения. К раствору, содержащему 20—100 мг ртути, прибавляют необходимое количество комплексона, например сегнетову соль (для маскирования титана, бериллия, олова и сурьмы) и 10 мл 20%-ного раствора нитрата аммония. Раствор нейтрализуют аммиаком по фенолфталеину и разбавляют до 200—300 мл водой. После нагревания почти до кипения присутствующую ртуть осаждают добавлением в небольшом избытке 2,5%-ного водного раствора висмутона и кипятят в течение короткого времени. Еще горячим отфильтровывают желтый осадок, промывают дестиллированной водой и сушат при 105°. Фактор пересчета 0,3078. Раствор висмутона применяют по мере возможности свежеприготовленным. Раствор висмутона можно некоторое время сохранять в склянках из коричневого стекла. Описанным способом можно определить ртуть в присутствии всех элементов, кроме серебра и, вероятно, таллия, которые следует заранее отделить в виде хлоридов. Из анионов отчасти мешают иодиды. [c.116]

Для анализа смесей полисульфида, сульфида и тиосульфата аммония использован метод конечной мертвой точки с платиновыми электродами [15]. В одной аликвотной части анализируемого раствора сульфид титруют аммиачным раствором нитрата серебра, тиосульфат не мешает этому определению. Во второй аликвотной части сульфид удаляют кипячением с борной кислотой и тиосульфат титруют стандартным раствором Hg b. Третью аликвотную часть обрабатывают сульфитом для превращения полисульфида в тиосульфат и определяют тиосульфат после маскирования избытка сульфита формальдегидом. [c.508]

Разделения могут быть осуществлены также с помощью маскирования мешающих ионов. Так, в присутствии ЭДТА при pH 4,7 экстрагируются дитизонаты ртути и серебра, что позволяет отделить эти ионы от Си +, РЬ +. В присутствии ЗгОз - при-рН 4—5 проводят разделение 2п + и 2+ и т. д. [c.43]

В реакциях маскирования большое значение имеют относительные концентрации и комплексообразующие способности реагента и маскирующего вещества по отношению к данному иону, а также произведение растворимости любого нерастворимого комплекса, который может образоваться. Так, чем менее растворим осадок, тем труднее найти маскирующий агент, способный предотвратить его образование. Тартрат-ион будет маскировать осаждение Ре(1П) в виде Ре(ОН)з, но не в виде РегЗз. Аммиак, образующий с ионами серебра комплексы Ag(NHз)+, способен замаскировать осаждение Ag+ хлорид-ионами, однако он не может препятствовать осаждению менее растворимых AgBг и AgI и, следовательно, его можно применять для обнаружения бромидов и иодидов в присутствии хлоридов. Использование маскирующих агентов дает возможность таким растворам служить резервуарами ионов или соединений, которые в противном случае были бы нерастворимы. [c.142]

Для фотометрического титрования множества других металлов используют самые разнообразные индикаторы. Например, торий определяют в присутствии хромазурола S [55(71)], пирокатехинового фиолетового [59(76)], ализаринового красного S [59(95)], арсеназо I [62(19)], нафтолового пурпурового [56(19)] или SNADNS [62(5)] барий [56(10), 56(71)], цинк [56(25), 63(47)] и кадмий [63(47)] определяют с применением эриохрома черного Т стронций определяют в присутствии фталеинкомплексона [60 (Т09)], редкоземельные металлы —в присутствии ализаринового красного 8[59 (95)] и арсеназо I [61 (54) 62 (19)] (только эрбий определяют с ПАР [60 (130)]. Для определения висмута и меди применяют пирокатехиновый фиолетовый [59 (21)], висмута и свинца — ксиленоловый оранжевый [60 (47)], никеля — мурексид [57 (63)] с одновременным маскированием кобальта нитрозо-Р-солью к титрованию никеля сводится определение серебра [57(75)] и палладия [55 (1)] —после обменной реакции любого из этих металлов с циа-нидным комплексом никеля. [c.104]

Из других способов экстракционного выделения серебра следует указать на экстракцию хлороформом в виде диэтилдитиокарбамата (pH 4—11, маскирование комплексоном 1Н) [2], экстракцию гексоном серебра, связанного в ионные пары с и-бутиламином и салициловой кислотой 13], и экстракцию метиленхлоридом серебра, связанного с сахаринатом и три-к-бутиламином [4]. [c.360]

Селективность. Маскирование часто повышает селективность выделения микроэлементов. Например, на осадке п-диметиламинобензили-денродамина одновременно концентрируются микроколичества серебра, золота и ртути. В присутствии же цианид- или иодид-ионов соосаждается только серебро [323]. При анализе железа и цветных металлов микроэлементы концентрируют осаждением их гидроксидов на коллекторе, используя в качестве маскирующего реагента для матричных элементов ЭДТА [324]. [c.71]