Полиэтилен высокого давления структура

Полиэтилен, полученный последними двумя способами (полиэтилен низкого давления), имеет строго линейное строение, более высокую молекулярную массу до 70 000 и температуру плавления на 20° выше, чем полиэтилен высокого давления с разветвленной структурой. Зависимость основных механических свойств полиэтилена от молекулярной массы представлена на рис. 94. Полимеризация этилена при высоком давлении представляет собой цепную реакцию, протекающую по свободно-радикальному механизму с выделением большого количества теплоты [c.216]

Эти различные свойства обусловлены различиями в построении молекул. Полиэтилен высокого давления состоит из молекул с разветвленной структурой — им труднее кристаллизоваться и плотность такого полиэтилена поэтому ниже (0,920—0,925 г/см кстати, его часто называют полиэтиленом низкой плотности). Полиэтилен низкого давления (высокой плотности) имеет линейно вытянутые упорядоченные молекулы, поэтому его плотность может достигать 0,97 г/см [c.127]

Некоторые макромолекулы, например полиэтилен высокого давления, имеют разветвленное строение (рис. 76, б). Известны полимеры в виде пространственной сетки (рис. 76, в). Сетчатая структура полимера образуется либо непосредственно в ходе реакции его получения [c.206]

Диэлектрические свойства, влагостойкость и инертность по отношению к агрессивным реагентам у полиэтилена не связаны с его структурой, а обусловлены химическим строением макромолекулы, являющейся по существу предельным углеводородом. Поэтому полиэтилен низкого давления, если он хорошо очищен от следов катализатора и других примесей (зольность 0,04—0,07%), по этим свойствам равноценен полиэтилену высокого давления. Если повысить зольность до 0,6%, то тангенс угла диэлектрических потерь при 10 гц может возрасти до 0,0010—0,0015. Загрязнения также отрицательно сказываются на водопоглощаемости и химической стойкости. [c.99]

При небольшом числе пропиленовых звеньев (т до 20%), продукт сохраняет кристаллическую структуру, но по сравнению с полиэтиленом, полученным тем же методом, более эластичен, менее тверд и по этим свойствам приближается к полиэтилену высокого давления. Сополимеры этилена и пропилена имеют марку СЭП. При числе звеньев пропилена более 20% продукт полностью аморфный, обладает свойствами, характерными для каучуков. Наиболее ценные технические свойства достигаются, когда п1т равно 1,5—2. [c.108]

Полиэтилен высокого давления имеет не чисто цепочечную, но также и разветвленную структуру скелета, что ухудшает потребительские свойства такого полиэтилена. [c.87]

Различают полиэтилен высокого давления (ПЭВД) и полиэти-. Лен, получаемый с помощью металлорганических катализаторов при низком давлении (ПЭНД). ПЭВД имеет более разветвленную структуру. Поэтому имеет меньшую плотность, чем ПЭНД, хорошо растягивается в пленку. Менее пластичный, более прочный ПЭНД идет на трубы, изделия, заменяющие металлические. [c.35]

В конечной структуре потребления этилена 60—70 % занимают пластмассы (полиэтилен, поливинилхлорид, полистирол). Самый крупный потребитель этилена — производство полиэтилена. Полиэтилен высокого давления (низкой плотности) получают методом радикальной полимеризации при 200—270°С и 100—350 МПа в присутствии инициаторов (кислород, органические пероксиды). Полиэтилен среднего давления получают в присутствии оксидных катализаторов при 130—170 °С и давлении 3,5—4,0 МПа. Для производства полиэтилена низкого давления (высокой плотности) применяют металлорганические катализаторы Циглера при 75—85 °С и давлении 0,2—0,5 МПа. [c.269]

Полиэтилен, полученный последними двумя способами (полиэтилен низкого давления), имеет строго линейное строение, более высокий молекулярный вес до 70 000 и температуру плавления на 20 °С более, чем полиэтилен высокого давления с несколько разветвленной структурой. [c.571]

Механические и физико-химические свойства полиолефинов зависят от химического строения и величины макромолекул. Полиэтилен низкого и полиэтилен высокого давления различаются по своим механическим свойствам, например сопротивлению на разрыв, почти в 2 раза. Это обусловлено структурой цепей, регулярностью их строения, величиной молекулярного веса. [c.102]

Другой причиной различия полиэтилена низкого, среднего и высокого давления является неодинаковая разветвленность цепи макромолекул и, как следствие этого,— различная Степень кристалличности полиэтилена. При получении полиэтилена высокого давления при 1000—1500 ат и температуре 170—200° С в присутствии кислорода и перекисей практически всегда происходит разветвление цепей. Исследование структуры полиэтилена при помощи инфракрасных спектров показало, что в полиэтилене высокого давления примерно на 100 атомов углерода главной цепи приходится два ответвления в виде метильных групп или более сложных боковых цепей, в полиэтилене низкого давления в среднем — два на 1000 атомов углерода, а у полиэтилена, полученного с растворимыми катализаторами (см. стр. 75), разветвленность еще в 4—10 раз меньше, т. е. может составлять два разветвления на 10 ООО атомов углерода.. [c.103]

Полиэтилен. Структура —СНг—СНг—) очень малое содержание групп СНз, которое для полиэтилена высокого давления выше, чем для полиэтилена низкого давления. Молекулярная масса полиэтилена высокого давления 10 000—50 000, низкого давления 50 000—300 000. Плотность 0,92 г/см (полиэтилен высокого давления), 0,94—0,98 г/см (полиэтилен низкого давления) минимальная температура колонки 112°С (полиэтилен высокого давления), 125—134°С (полиэтилен низкого давления) максимальная температура колонки 300°С. [c.128]

Полиэтилену высокого давления свойствен парафиновый запах, полиэтиленам среднего и низкого давлений — оттенки запаха спиртового и ароматического характера. При изучении гигиенических свойств полиэтилена было выявлено влияние различных факторов на интенсивность запаха готового изделия. Так, однотипные изделия из.полиэтилена высокого давления, полученного автоклавным способом и в трубчатом реакторе, обладали запахом разной интенсивности. Запах изделий в какой-то мере зависит и от показателя текучести расплава полиэтилена, который в свою очередь связан с молекулярно-массовым распределением и молекулярной структурой полимера. [c.29]

Структура полиэтилена как низкого, так и среднего давления отличается незначительной разветвленностью, поэтому его кристалличность значительно выше (75—90%), чем у полиэтилена высокого давления. В связи с этим полиэтилен низкого и среднего давления имеет более высокую плотность, теплостойкость и прочность. Более высока, сравнительно с полиэтиленом высокого давления, и молекулярная масса—80000—500000. Кроме того, полиэтилен, полученный при низком и среднем давлении, обладает большей стойкостью к действию органических растворителей и [c.80]

Полиэтилен высокого давления с плотностью 0,92 г см , имеющий высокую степень разветвления и относительно низкое содержание кристаллической фазы (55%), обладает более высокой проницаемостью, чем полиэтилен низкого давления, имеющий более линейную структуру и более высокое содержание кристаллической фазы. [c.137]

По методам изготовления различают полиэтилен высокого, среднего и низкого давления. Полиэтилен высокого давления получают полимеризацией этилена под давлением ПО—150 МПа в присутствии кислорода и других инициаторов. По структуре полиэтилен высокого давления представляет собой полимер линейного молекулярного строения с боковыми цепями [c.25]

Возникновение дефектов в кристаллической структуре полиэтилена связано, в первую очередь, с наличием в нем боковых разветвлений. В обычных температурных условиях полиэтилен высокого давления содержит дефектные области, называемые аморфной часть ю,—30—45% полиэтилен низкого давления — 10—20%. От количества дефектных областей зависят такие свойства полиэтилена, как плотность, температура стеклования и температура текучести, поверхностная твердость и модуль упругости, которые уменьшаются с уменьшением плотности упаковки кристаллических образований в полимере. Многие технические свойства полиэтилена определяют также молекулярный вес и степень его полимолекулярности. [c.406]

Полиэтилен высокого давления с плотностью 0,92 г/см , имеющий высокую степень разветвления и относительно низкую глубину кристаллизации (55 о), обладает более высокой проницаемостью, чем полиэтилен низкого давления, имеющий линейную структуру и более высокую плотность упаковки кристаллических образований. [c.438]

Более высокая температура плавления полиэтиленов низкого и среднего давления и их высокие механические показатели также обусловливаются их структурой. Вследствие более высокой степени кристалличности они имеют более высокую температуру плавления, повышенную прочность при растяжении, более высокие упругость, твердость и стойкость к истиранию, чем полиэтилен высокого давления. [c.95]

Вследствие менее плотной структуры через полиэтилен высокого давления легче диффундируют пары жидкостей, он меньше сопротивляется действию углеводородов. В бензине он набухает в 2—3 раза больше, чем полиэтилены низкого и среднего давления. Температура хрупкости полиэтилена высокого давления ниже минус 70, а низкого давления — ниже минус 60 °С. [c.96]

Полиэтилен (—СНг—СНз—) получают из этилена полимеризацией под давлением 1500—2000 а/иж при 180—200° С с использованием в качестве инициатора небольших количеств кислорода (0,005—0,05%) или полимеризацией при атмосферном или небольшом давлении (2—6 атм) и невысокой температуре (60—70° С) в присутствии комплексных металлорганических катализаторов. Полиэтилен, полученный последним способом, так называемый полиэтилен низкого давления, имеет строго линейное строение, более высокий молекулярный вес до 70000 и температуру плавления на 20° больше, чем полиэтилен высокого давления, имеющий несколько разветвленную структуру. Но полиэтилен низкого давления менее эластичен и труднее перерабатывается в изделия. [c.284]

ИК-спектры полиэтилена (рис. 6.1) представляют собой сумму спектров аморфной и кристаллической фаз полимера. В кристалле цепи полиэтилена имеют плоскую зигзагообразную конформацию. В аморфной же фазе цепи содержат статистический набор неплоскостных поворотных изомеров (гош-формы), которые частично переходят в плоскостную (гранс-форму) только при растяжении образца. Возникновение новых конформаций ограничено лишь постоянством значений валентных углов и длин связей. Основные характеристики ИК-спектров полиэтилена могут быть выведены из анализа колебаний изолированной цепи [920]. Полная интерпретация спектра требует учета реальной кристаллической структуры полимера. В технических полимерах в зависимости от способа получения их (полиэтилен высокого давления, полиэтилен низ- [c.190]

Иное строение имеют макромолекулы полиэтилена низкого давления. Боковые ответвления в их цепях почти отсутствуют. Макромолекулы могут располагаться значительно плотнее, чем у полиэтилена высокого давления образуются кристаллические области. Полиэтилен высокого давления имеет меньшую плотность, чем полиэтилен низкого давления. Различие в структуре полимеров проявляется в их свойствах. Полиэтилен низкого давления показывает более высокую прочность при растяжении и более высокую теплостойкость, чем полиэтилен высокого давления. В противоположность аморфному и прозрачному полиэтилену высокого давления, полиэтилен низкого давления имеет молочную мутность. [c.117]

Полиэтилен высокого давления, получаемый радикальным путем, имеет разветвленную структуру, поскольку при высокой температуре свободные радикалы способны не только присоединяться по двойной связи, но и отщеплять атомы водорода от образующейся цепи. [c.102]

Структура полиэтилена определяется методом его получения. Полиэтилен высокого давления имеет наименее регулярное строение. Поскольку процесс проводится при высокой температуре, значительную роль играют реакции передачи цепи, связанные с отрывом атомов водорода, которые приводят к образованию многочисленных ответвлений в макромолекулах. [c.241]

Особенностью катализаторов Циглера — Натта является высокая скорость полимеризации олефинов или диеновых углеводородов в мягких условиях с образованием полимеров стереорегулярной структуры. Применение этих катализаторов позволило синтезировать высокомолекулярный полипропилене заданной структурой (изотактический, синдиотактический или стереоблоксополимер), полиэтилен, характеризующийся высокой линейностью и содержащий до 85% кристаллической фазы при значительной длине макромолекул. Такой полиэтилен (полиэтилен низкого давления) обладает более высокой температурой плавления и лучшими фи-зико-механическими показателями, чем полиэтилен высокого давления, образующийся при радикальной полимеризации. Применение катализаторов Циглера — Натта открыло новые возможности полимеризации диеновых углеводородов изменением состава катализатора можно регулировать микроструктуру полимеров от преимущественного положения звеньев в 1,4-гранс-положении до почти 100%-ного содержания звеньев в 1,4-4 ыс-положении. При полимеризации изопрена с использованием каталитических систем Циглера — Натта можно получить полимер, по структуре и свойствам аналогичный натуральному каучуку (СКИ-3). [c.202]

Полиэтилен высокого давления более мягок и обладает довольно аморфной структурой с небольшой долей кристаллов молекулярный вес его 10 000—50 000. Полиэтилен низкого давления более тверд, на 85% структура его состоит из кристаллов, молекулярный вес колеблется от 10 000 до 3 000 000. Продукты с более высоким молекулярным весом обладают лучшими свойствами, но труднее в обработке. Кристаллообразование регулируют скоростью охлаждения. Длительное охлаждение благоприятствует образованию более крупных кристаллитов. При быстром охлаждении возникают мелкие кристаллиты, что представляется целесообразным с точки зрения достижения ценных механических свойств полиэтилена. [c.191]

Структура получающегося полиэтилена, очевидно, значительно отличается от полиэтиленов, получающихся иными путями ( зашитостью молекул) молекулярный вес, вычисленный по вязкости расплава, колеблется от И ООО до 40 ООО, а по вязкости раствора от 4000 до 9000 (молекулярные веса полиэтиленов высокого давления, определенные теми же способами, соответственно 22 ООО и 20 ООО). Отдельные образцы полиэтиленов имеют высокие температуры плавления, и изделия из них сохраняют свою форму до 130°. Способ недостаточно разработан даже в лабораторных масштабах, но приводимые данные указывают на возможность получения интересных разновидностей полиэтилена. [c.784]

С 1936 г. английский концерн ИСИ, а вскоре затем и ИГ стали выпускать полиэтилен высокого давления. Исследователями-химиками обоих концернов было найдено, что этилен полимери-зуется в присутствии катализаторов при высоких температурах и давлениях. В 1953 г. К. Циглер (1898—1973) разработал метод полимеризации этилена при низких давлениях с применением смешанных металлорганических катализаторов А1(С2Н5)з. В том же году итальянский химик Дж. Натта (1903) открыл способ получения полимеров олефинов упорядоченной структуры (изотак-тический полипропилен). Оба эти открытия стали основой для получения полиэтилена различной степени эластичности. В 1938 г. американская фирма Дюпон стала выпускать тефлон — продукт полимеризации тетрафторэтилена. Этот полимер обладает особенно высокой термической устойчивостью и стойкостью по отношению к кислотам и едким щелочам. [c.283]

Полиэтилен низкой плотности (ПЭНП) получают при высоком (до 350 МПа) давлении, поэтому по не слишком удачной отечественной номенклатуре он называется полиэтиленом высокого давления (ПЭВД). Плотность 910-935 кг/м ММ = 30-500 тыс. Выпускается, как правило, стабилизированным и в виде гранул. Главная особенность молекулярной структуры — разветвленность строения, [c.30]

Полиамеризацию этилена можно осуществить без применения катализаторов под действием радиоактивных лучей [134]. С помощью гамма-лучей искусственного изотопа Со ° этилен полиме-ризуется при 10—30° С под давлением 20—110 атм и образует твердый белый полимер. В зависимости от интенсивности облучения получаются полимеры с различными свойствами от хруп--кого до эластично вязкого. Полиэтилены, полученные под действием радиоактивного излучения, обладают лучшими свойствами, чем полиэтилен высокого давления (температура плавления, плотность, предел прочности, кристалличность). Свойства полимеров этилена, полученного под действием радиоактивных лучей, свидетельствуют о том, что молекулы этих полимеров имеют разветвленную сетчатую структуру. [c.127]

Длинные боковые цепи. Во многих полиэтиленах высокого давления были обнаружены длинные боковые цепи, что объясняется свободнорадикальным механизмом полимеризации. В разд. IV было указано, что в полученном суспензионной полимеризацией полиэтилене Филлипс содержатся небольщие концентрации молекул с длинными боковыми цепями. Эти данные основываются на свойствах расплава, поскольку число боковых цепей СЛИП1К0М мало, чтобы его можно было измерить прямыми методами [53]. В табл. 4 сравниваются два полученных способом Филлипс гомополимера с равными вязкостями раствора и одинаковой среднемассовой молекулярной массой Mw. Однако продукт суспензионной полимеризации имеет на 65% более высокую вязкость расплава при малых сдвигах, чем образец, полученный полимеризацией в растворе. Это различие в вязкости расплавов прямо противоположно тому, что следовало бы ожидать на основании различий в молекулярных структурах. Длин- [c.179]

Полиэтилен (—СНг—СНг—)п- Техническое применение нашел полиэтилен трех видов полиэтилен низкой плотности, получаемый при высоком давлении1500 ат (полиэтилен высокого давления), полиэтилен, получаемый при среднем давлении 50 ат (полиэтилен среднего давления) и полиэтилен высокой плотности, получаемый при низком давлении 5—6 ат (полиэтилен низкого давления). Полимеризация этилена при высоком давлении и температуре около 200° С протекает в газовой фазе в присутствии небольшого количества кислорода. Образующиеся перекисные соединения распадаются при повышенной температуре с образованием свободных радикалов, инициирующих полимеризацию этилена. Для полиэтилена низкой плотности характерна разветвленность структуры, в результате чего снижается степень кристалличности, теплостойкость и механическая прочность этого полимера по сравнению с аналогичными полимерами линейной структуры. [c.11]

Полимерные вещества представляют собой смеси соединений различного молекулярного веса, определяющегося среднестатистическим значением. Например, полиэтилен высокого давления выпускают с Л1 = 18 000ч-Ч-25ООО 26 000+-35 000 и низкого давления с М = 50000+-+-300 ООО. Полимерные молекулы в зависимости от порядка расположения химических связей и структурных звеньев делятся на линейные, разветвленные и пространственные. Если звенья макромолекул (А) соединены друг с другом последовательно, то такая структура называется л и-н е й н о й [c.54]

Влияние молекулярного строения на кристалличность проиллюстрируем на примере полиэтилена — полимера, степень кристалличности которого зависит от числа раз(ветвлений нем. Полиэтилен высокого давления (степень кристалличности 35— 70%) содержит в среднем два ответвления на 100 атомов углерода при минимальном и максимальном значениях 1 п 8 ответвлений соответственно. Полиэтилен низ1кого давления (степень кристалличности 60—90%) может быть полностью линейным, но обычно содержит 0,1—0,5 коротких ответвлений на 100 атомов углерода. Кристалличность определяется числом ответвлений в цепи (рис. 6.5), так как разрушение кристаллической структуры происходит вокруг мест разветвлений. В дополнение к разветвленности скорость закалки может значительно изменять степень кристалличности, особенно для вязких высокомолекулярных образцов. [c.238]

Полученный таким методом полиэтилен (товарные названия политен, луполен, алкатен, алатон и др.) имеет разветвленную структуру на 100 метиленовых групп в макромолекуле имеется около 3 разветвлений. Как видно из данных, приведенных в табл. 20, свойства полиэтилена зависят от его молекулярного веса. Полиэтилен высокого давления, применяемый как пластмасса, имеет моле- [c.69]

Электропроводящие наполнители вводят в пластмассы при вальцевании или в пластосмесителе типа Бенбери . Для получения электропроводящих материалов с рс=10 —10 ом-см требуется вводить до нескольких десятков вес.% электропроводящих наполнителей. Например, чтобы превратить каучук в полупроводник с р порядка 10 ом-см требуется не менее 35 вес. ч, ацетиленовой сажи на ЮОвес. ч. каучука. Одним из лучших электропроводящих наполнителей является ацетиленовая сажа. При введении 15—30 вес. % сажи и рз смеси резко снижаются (рис. 4 и 5), что связано с образованием цепочечной сажевой структуры. На втором месте по эффективности действия находится графит. Применение алюминиевой пудры и цинковой пыли нецелесообразно, так как, например, при введении в полиэтилен высокого давления до 60 вес. % цинковой пыли практически не наблюдается уменьшения и р , а при использовании алюминиевой пудры сопротивление начинает уменьшаться лишь при введении 40 вес. % наполнителя. [c.459]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология