Двуокись серы при коррозии в кислотах

Низкоуглеродистые стали на чистом воздухе при относительной влажности, несколько превышающей критическую, корродируют незначительно, поскольку коррозия замедляется при образовании начального слоя ржавчины. Годовая скорость коррозии не-превышает 0,005 мм. В промышленной среде в таких же условиях она значительно выше и достигает 0,008—0,12 мм вследствие наличия загрязнений воздуха, главным образом двуокиси серы и пыли. Двуокись серы поглощается пылью и, вступая в реакцию с водой и кислородом, образует серную кислоту, которая увеличивает коррозионное разрушение стали. [c.22]

Низкотемпературные поверхности котельных установок, работающих па угле или нефтяном топливе, в значительной степени подвержены разрушению иод действием отложений жидкой кислоты или кислых солей компонентов золы топлива. Кислотный характер этих отложений вызывает коррозию металлических поверхностей. На некоторых установках трудности вызывались также физическим забиванием отложениями, образование и адгезия которых обусловлены содержанием серы в топливе и взаимодействием этой серы с воздухом при сгорании. Начальным продуктом сгорания серы является двуокись серы, которая, однако, взаимодействует далее с избытком кислорода, неизбежно присутствующим в камере сгорания, по уравнению [c.376]

В применяемом для получения сажи сырье обычно содержится до 2,5% серы, входящей в состав ароматических углеводородов сырья. Очистка сырья от серы является сложной, дорогостоящей операцией, кроме того, она ухудшает свойства сырья, так как при очистке вместе с серой из него извлекается часть ароматических углеводородов. В процессе сажеобразования из сернистых соединений, содержащихся в сырье, образуется сероводород. При охлаждении в холодильниках смешения саже-газовой смеси сероводород частично окисляется в двуокись серы. В аппаратуре улавливания сажи, шнеках и трубопроводах пневматического транспорта часто происходит конденсация водяного пара, находящегося в саже-газовой смеси. Двуокись серы, а также содержащаяся в газах двуокись углерода растворяются, образуя сернистую и угольную кислоты. Эти кислоты реагируют с , Сталлом аппаратуры и вызывают и.х коррозию. Коррозия аппаратуры для большинства аппаратов саже- [c.280]

Коррозией металлов называется разрушение металлов или их сплавов вследствие химического или электрохимического взаимодействия с внешней средой. По условиям, в которых металлы подвергаются разрушению, коррозия делится на х и м и-ческую и электрохимическую. Химическая коррозия возникает в результате действия различных газов и паров воды при высоких температурах, а также растворов неэлектролитов. Электрохимическая коррозия происходит под действием растворов различных электролитов солей, кислот и щелочей. В некоторых случаях газовая коррозия также сводится к электрохимической. Например, находящиеся в атмосфере (в особенности промышленных районов) двуокись углерода, двуокись серы, окислы азота и другие газы, соединяясь с водой, почти всегда находящейся в виде тонкой п.пенки на поверхности металла, образуют разрушающие металл КИС.ЛОТЫ. Мы ограничимся рассмотрением только электрохимической коррозии, как наиболее распространенной. [c.254]

Процессы нефтепереработки сопровождаются выделением вредных веществ, таких, как сероводород, двуокись углерода,, аммиак, двуокись серы, неконденсирующиеся низкомолекулярные жирные кислоты, водяной пар, влага и пыль. В такой атмосфере защита технологического оборудования, зданий и сооружений трубопроводов, емкостей и металлоконструкций от коррозии — одно из важных мероприятий. [c.22]

Примеси, обычно содержащиеся в атмосфере, не оказывают значительного влияния на характер коррозии олова. Оно пе тускнеет под действием сероводорода, двуокиси серы и кислот слабых концентраций. К числу последних относятся муравьиная, уксусная и другие органические кислоты, часто выделяющиеся из дерева и изоляционных материалов и нередко разрушающие другие металлы в условиях контакта в электрической аппаратуре или упаковке. Хлориды ускоряют коррозию олова и приводят к образованию белого коррозионного продукта, содержащего хлорокись. Потускнение и потеря блеска в атмосферах, содержащих двуокись серы, могут вызываться присутствием некоторых примесей, особенно цинка, в самом металле [17]. [c.158]

В загрязненном воздухе некоторых специальных промышленных и лабораторных помещений может происходить более сильная коррозия олова. Например, пары концентрированной соляной или уксусной кислот разъедают олово, а влажная двуокись серы так же, как сероводород при температурах выше примерно 100° С, вызывает появление сульфидного налета. Легко разрушают олово галогены. Широко распространенные летучие ингибиторы коррозии не оказывают отрицательного влияния, но положительный эффект их применения вызывает сомнение. [c.158]

Палладий в сравнении с платиной, родием и иридием обладает значительно меньшей стойкостью к химическому воздействию. Теоретическая коррозионная диаграмма палладия (рис. 4.5) показывает, что в-отсутствие сильных окислителей и комплексообразующих веществ металл должен быть устойчив в водных растворах с любыми pH. И действительно, на практике палладий не корродирует в хлорной воде (если ее температура невысока) и не тускнеет во влажном воздухе. При обычных температурах на палладий не действуют такие кислоты, как уксусная, щавелевая,, плавиковая и серная, однако сильные окислительные кислоты, например смесь соляной кислоты с азотной, быстро разрушают палладий. Разбавленная азотная кислота вызывает медленную коррозию, но в концентрированной кислоте металл корродирует быстро. Сплавы палладия с платиной в значительной степени сохраняют коррозионную стойкость платины. В обычных атмосферах палладий не тускнеет, но в промышленных атмосферах, содержащих двуокись серы, может наблюдаться некоторое потускнение, связанное с образованием сульфидной пленки. Щелочные растворы, даже при наличии в них окислителей, никакого влияния на палладий не оказывают Это может быть связано с образованием тонкой пассивной пленки окиси палладия РсЮ [более устойчивой, чем Р(1(0Н)2], препятствующей дальнейшей коррозии. [c.220]

Проблема коррозии экономайзеров и подогревателей воздуха. В относительно холодных частях парокотельных установок коррозионные проблемы в значительной мере отличаются от проблем, с которыми сталкиваются на горячих участках системы. В экономайзере, где вода до попадания в собственно котельную систему предварительно нагревается, коррозия со стороны воды обычно проявляется в небольшой степени (при условии, чта вода прошла соответствующую обработку) на обратной же стороне, она может быть весьма ощутимой, если в результате охлаждения горячих газов холодными трубами на поверхности металла сконденсируется кислая пленка влаги. Подобные явления могут встречаться и на подогревателях воздуха. Этого, конечно, не случится, если температура воды или воздуха при входе в экономайзер или подогреватель воздуха достаточно высока, так что конденсации не происходит. На первый взгляд, существует простое решение этого вопроса, поскольку обычно считают, что точка росы соответствует достаточно низким температурам. Однако продукты сгорания угля и большинства топливных нефтей содержат двуокись серы если последняя превращается, даже частично, в серный ангидрид (50з), который, соединяясь с водой, образует серную кислоту (являющуюся гигроскопическим вещест- [c.428]

В Великобритании хлориды, по-видимому, оказывают меньшее влияние на скорость атмосферной коррозии, чем двуокись серы. Это относится ко многим металлам. За исключением алюминия и свинца, коррозия металлов больше в промышленных районах, чем в приморских. Наихудшими условиями являются такие, когда в воздухе одновременно присутствуют хлориды и сернистые соединения присутствие хлоридов может стимулировать коррозию серной кислотой, и, поскольку уголь часто содержит соль, продукты сгорания становятся очень опасными в связи с присутствием хлористого водорода. [c.462]

Процесс химической коррозии меди и медных сплавов в газовой среде в общем аналогичен процессу коррозии сталей. Медь корродирует во многих газообразных средах значительно медленнее железа. Помимо окисляющих газов, содержащих кислород, сильную коррозию меди вызывают содержащие серу газы — ЗОг и НгЗ. Двуокись углерода СОг и азот практически инертны по отношению к меди. Очень сильное разъедание ме(ди наблюдается в присутствии газообразной соляной кислоты. [c.71]

Коррозия металлов. Присутствующие в газе и нефти, а также в продуктах их переработки агрессивные примеси, такие как сероводород, двуокись углерода, сера, сернистые соединения, органические кислоты, хлористые соли, в присутствии воды или воздуха активно разрушают металл. Как правило, при повышении температуры коррозионная активность агрессивных компонентов увеличивается. Коррозионная стойкость металла определяется по 10-балльной шкале, приведенной в табл. П1-4. [c.73]

В продуктах сгорания топлив, содержащих серу, содержатся двуокись и трехокись серы. Соотношение их непостоянно и зависит от условий горения (давления в камере сгорания, состава рабочей смеси, температуры). В присутствии воды они образуют соответственно сернистую и серную кислоты, вызывающие усиленную коррозию. Особенно нежелательно наличие в продуктах сгорания трехокиси серы. [c.202]

Указанные наблюдения явились основанием для разработки теории коррозионного изнашивания деталей ЦПГ. В продуктах сгорания топлива содержатся пары воды, двуокись углерода, а также продукты окисления серы, содержащиеся в топливе. При их соединении с молекулами воды образуется серная и сернистая кислоты. В цилиндре существуют также условия для образования азотной и угольной кислот. Эти агрессивные соединения могут при контакте с металлическими поверхностями инициировать процессы электрохимической коррозии. В результате при относительном перемещении поверхностей будет интенсифицироваться снятие металла, связи которого ослаблены коррозией. [c.34]

При достаточной для коррозии влажности определяющее влияние на скорость ее оказьшает загрязненность воздуха примесями. Наиболее существенные примеси в промышленной атмосфере—это двуокись серы, хлориды, соли аммония. В атмосфере могут содержаться также углекислый газ, сероводород, окислы азота, муравьиная и уксусная кислоты, аммиак. Однако их влияние на скорость атмосферной коррозии в большинстве случаев незначительно. Даже при значительном содержании углекислого газа в атмосфере он снижает pH электролита лишь до 5-5,5, и в условиях избытка кислорода при таком значении pH коррозия с кислородной деполяризащ1ей не переходит в процесс с водородной деполяризащ1ей. Сероводород, оксиды азота, хлор, соли аммония и другие соединения в значительных количествах могут присутствовать только в атмосфере вблизи от химических предприятий, в этом случае их наличие в воздухе оказывает влияние на механизм и скорость коррозионного разрушения металла. Особенно существенно влияние сероводорода на атмосферную коррозию промыслового оборудования месторождений сернистых нефтей и газов. [c.6]

Корозирующие свойства двуокиси серы обязаны образованию нестрй-кой сернистой киелоты в присутствии воды при сравнитгельно низких температурах- Образовавшаяся сернистая кислота может быть окислена дальше в серную кислоту. При высоких температурах сернистая кислота не образуется и двуокись серы не вызывает коррозии. Таким образом, коррозирующее действие двуокиси серы в двигателях мо жет быть замечено, главным образом, в кривошипных камерах в осо н-ности, при низких температурах. Существующий стандарт мак( и- [c.331]

Иногда, однако, гигроскопическое вещество не является соединением металла. Никель, помещенный над раствором двуокиси серу, становится на вид влажным и подвергается серьезному воздействию в данном случае двуокись серы окисляется до трехокиси серы (или серной кислоты) вследствие каталитической активности поверхности никеля. Эта кислота абсорбирует много влаги, и металл истекает в виде бледнозеленой жидкости, содержащей сернокислый никель зеленовато-черный рыхлый осадок, остающийся на металле, содержит больше сульфита, чем сульфата 1. Точно так же Прайс нашел, что серебро, помещенное над раствором двуокиси серы, покрывается капелька.ми, содержащи.ми сернокислое серебро и серную кислоту в этом случае гигроскопическим веществом является, конечно, серная кислота, а не сернокислое серебро. Приведенные случаи являются крайностями. Металлы, находящиеся на открытом воздухе, обычно не испытывают воздействия испарений концентрированных кислот. Однако свойство продуктов коррозии абсорбировать влагу весьма важно даже при коррозии в обычной атмосфере. Особое вни.мание следует обратить на принцип критической влажности, разработанный Верноном Гадсоном Паттерсоном и Гебсом , Бенгу и Уайтби и др. Вернон нашел, что металл, помещенный в атмосферу, подвергается только очень медленному воздействию, если влажность ниже определенной критической величины однако выше этой величины коррозия внезапно ста- [c.177]

Влияние двуокиси серы на медь во влажном, воздухе. Работа Вернона о коррозии меди в воздухе, содержащем двуокись серы и влагу, дает показательное применение принципа критической влажности. В отсутствии влаги двуокись серы практически не вызывает коррозии, а в отсутствии двуокиси серы влага вызывает лишь очень слабое коррозионное воздействие. Однако если оба реагента — и влага и двуокись серы — присутствуют в соответствующих количествах, то на поверхности меди развивается быстрая коррозия. До тех пор, пока относительная влажность атмосферы меньше 63%, наблюдается незначительное изменение поверхности (легкое потемнение) даже при высоких концентрациях двуокиси серы. Но если относительная влажность повышается до 75%, то коррозия становится очень сильной и растет вместе с количейтвом двуокиси серы. Некоторые из кривых Вернона приведены на фиг. 23. Установлено, что при данном содержании влаги скорость коррозии сперва увеличивается вместе с содержанием двуокиси серы, затем опять уменьшается, достигая, минимума при 0,9% двуокиси серы дальнейшее увеличение содержания двуокиси серы опять увеличивает скорость коррозии, и коррозия становится крайне быстрой при высоких ее концентрациях. Тщательное исследование продуктов коррозии открыло причину минимума при 0,9% содержания двуокиси серы. При этой концентрации продукты коррозии представляют собой нормальную сернокислую медь, при более низких концентрациях двуокиси серы продукты коррозии получаются более основными, а при более высоких концентрациях появляется избыток кислоты. Очевидно, что нормальная сернокислая медь образует более защитный слой, чем продукты более кислые или более основные. Увеличение коррозии лри избытке кислотности понятно, особенно учитывая гигроскопический характер серной кислоты. Что же касается более высоких защитных свойств нормального сульфата по отноше- [c.178]

В отличие от потускнения, которое в большинстве случаев имеет место, если воздух загрязнен сероводородом, влажная коррозия в большой степени определяется присутствием в воздухе двуокиси или трехокиси серы. Большая часть серы, присутствующая в свежих продуктах сгорания угля, представляет собой двуокись серы, однако необходимо вспомнить, что сернистый газ (двуокись серы) образуется при сгорании пиритов, в результате которого образуется также окись железа, являющаяся катализатором для окисления двуокиси серы до трехокиси. В период туманов частицы угля из паровозных топок или из низких печных труб несут на себе большое количество серной кислоты и могут вызывать серьезные коррозионные разрушения металлов и вредно действовать на человека. Следует считать, что вопросу о серной кислоте уделено слишком мало внимания в отчетах специального комитета за 1953 и 1954 гг. Не вызывает сомнения, что в газовой фазе воздуха больЩая часть серы присутствует в виде двуокиси серы, что видно из данных Митхема [8] (см. также работы Гарлоу, Уиттингэма, Кейра и др. на стр. 428—430). [c.447]

Биологическое поражение нефтяных масел существенно повышает их коррозионную активность по отношению к металлам, в том числе к алюминию и его сплавам, не корродирующим при контакте с маслами в обычных условиях эксплуатации. Это связано с усилением химической коррозии из-за образования в масле при жизнедеятельности микроорганизмов таких агрессивных веществ, как органические и минеральные кислоты, аммиак, свободная сера, двуокись углерода, сероводород. Может наблюдаться Также электрохимическая коррозия— на отдельных участках поверхности металла образуются колонии микроорганизмов (в виде наростов), что усиливает аэрацию, увеличивает концентрацию кислорода на этих участках и создает там-разность потенциалов. Другой вид электрохимической коррозии возникает в результате жизнедеятельности сульфатвосстанав-ливающих бактерий, под действием которых из сульфатов образуются ионы серы, реагирующие затем с металлом, образуя сульфиды. Этот процесс получил название катодной деполяризации. Коррозии способствует склонность многих микроорганизмов к разрушению [c.71]

Коррозийный износ. Основной причиной износа двигателя является коррозия в результате химического воздействия влаги и кислот, образующихся при сгорании топлива. На каждый литр сгоревшего в двигателе топлива в камере сгорания образуется приблизительно 1 л воды. При сгорании топлива образуются также двуокись углерода и небольшое количество окислов серы из органических сернистых соединений, входящцх в состав топлива, следы окиси азота в результате окисления азота при высокой температуре сгорания и небольшое количество соединений брома или хлора, выделяемых из тетраэтилсвинца, содержавшегося в топливе. Все эти продукты сгорания путем конденсации или химического взаимодействия с водой образуют кислоты (угольную, серную, сернистую, азотную и азотистую, бромистоводородную, хлористоводородную) и другие продукты, способные вызвать коррозию. В двигателях, работающих при достаточно жестких температурных режимах, эти продукты сгорания в основном выносятся с выхлопными газами, что ограничивает возможность появления коррозии двигателя. Однако нри работе двигателя с пониженной температурой стенок цилиндра влага и продукты окисления могут легко конденсироваться и скопляться, что способствует коррозийному разрушению поверхности стенок и поршневых колец и попаданию при работе продуктов окисления и коррозии внутрь двигателя и в картерное масло. Высокие окисляющие и корродирующие свойства этих продуктов описаны в главе XII. [c.386]

Для обеспечения выпуска высококачественной продукции рядом производств (вискозные волокна, капролактам, двуокись титана, синтетические красители и др.) в последние годы предъявляются повышенные требования к качеству серной кислоты, в больших количествах применяемой в указанных производствах. Эти повышенные требования к качеству технической серной кислоты отражены в действующих стандартах. Для получения улучшенных сортов технической серной кислоты нет надобности разрабатывать особую схему ее производства. И технический олеум, и техническая высококонцентрированная серная кислота, соответствующие требованиям стандартов, могут быть получены из серы и колчедана по описанным выше схемам. Но для этого требуется максимально уменьшить коррозию аппаратуры, для чего все кислотные холодильники и кислотные коммуникации необходимо выполнять из труб, изготовленных из специальных кислотостойких сталей. В качестве насадки абсорбционных башен следует применять кислотостойкие нолуфарфоровые кольца, а для перекачивания кислот — бессальниковые погружные насосы. Необходимо также установить добавочные кислотные хранилища для отстаивания кислоты. [c.602]