Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Ускоряющее действие хлорид-ионов III

    Термическое разложение аммиачной селитры значительно ускоряется в присутствии азотной, серной и соляной кислот. Скорость термического разложения аммиачной селитры, содержащей 5% свободной азотной кислоты, при 200 °С в 100 раз выше скорости разложения чистой аммиачной селитры. В присутствии кислоты снижается температура начала разложения селитры. При повышении содержания свободной кислоты до 1% температура начала активного разложения селитры снижается с 210 до 185—190 °С. Каталитическое действие на термическое разложение селитры оказывают примеси хлоридов, хроматов, соединения кобальта. При содержании хлоридов в селитре до 0,15% (в пересчете на ионы хлора) температура разложения снижается до 193°С, а в присутствии 1% азотной кислоты она снижается до 180 °С при этом скорость разложения увеличивается в два раза. Например, при нагревании смеси хлорида с селитрой до 220—230 °С последняя бурно разлагается с выделением большого количества тепла при более высоком содержании хлорида происходит полное разложение селитры. [c.48]


    На скорость старения значительное влияние оказывает присутствие избыточного количества ионов решетки в растворе. Сульфат свинца в растворе, содержащем избыток нитрата свинца, стареет медленнее, чем в воде -1 , сульфат бария в растворе, содержащем ионы бария, стареет медленнее, чем в растворе с ионами сульфата, но в последнем — быстрее, чем в воде . Старение хлорида серебра задерживается в присутствии ионов серебра и ускоряется под действием хлорид-ионов 1 аналогичная [c.185]

    Действие специфических ионов. Объяснение того факта, почему хлориды, бромиды и иодиды ускоряют КР алюминиевых сплавов, выходит за рамки модели диффузионной кинетики. Однако, так как трещина подкисляется (как было показано выше), водородные ионы и ионы А1 + частично вытесняют [c.292]

    Однако ультразвук не всегда устраняет пассивность. Так, при растворении алюминия в растворе сернокислого натрия указанной концентрации ультразвуковое поле не только не устраняет, но даже ускоряет пассивирование анода. Аналогично действует ультразвук при анодном растворении железа в разбавленной щелочи. При этом даже добавление хлоридов в электролит не активирует анод, что наблюдается при отсутствии ультразвука. В этих условиях ультразвук уничтожает активирующее действие хлор-ионов. [c.114]

    Еще один пример довольно сложной реакции электронного обмена был изучен в работе автора и сотрудников [59]. Они обнаружили специфическое действие ионов на скорость реакции обмена электрона. Так, в случае реакции в системе нептуний (V)— уран(IV) было найдено, что хлорид-ионы ускоряют реакцию, хотя другие анионы (изученные в работе) не оказывали заметного влияния на скорость восстановления. Авторы работы считают, что механизм реакции в системе нептуний (V) — уран (IV) один и тот же, как в присутствии хлорида, так и в присутствии перхлората, так как данные по скорости реакции можно объяснить при помощи одного механизма. [c.309]

    Влияние поверхностно-активных веществ на электродные процессы других веществ разнообразно. Поверх-ностно-активные вещества могут не только замедлять, но иногда и ускорять электродный процесс. Так часто происходит, когда адсорбированными веществами являются неорганические анионы (хлориды, бромиды, иоди-ды или роданиды). Ускоряющее влияние ионов галогенов на кинетику разряда иона водорода известно уже давно [33]. В последние годы многократно описывалось каталитическое действие адсорбированных ионов галогенов на разряд некоторых катионов. [c.445]


    Концентрация хлорид-ионов свыше 100 мг/кг препятствует образованию защитных слоев на стали и интенсифицирует коррозию. Сульфат-ион ускоряет коррозию при концентрации его свыше 200 мг/кг. В аэробных почвах с содержанием карбоната кальция более 5 % содержание сульфатов до 500 мг/кг маловероятно. Больше всего в почвенном растворе незасоленных почв содержится НСО и N0 . Количество НСО " сильно варьируется в зависимости от интенсивности окисления органических веществ и образования углекислоты. Анион появляется в результате жизнедеятельности определенной группы микроорганизмов и влияет на процесс коррозии стали незначительно. Он может оказывать деполяризующее или ингибирующее действие. [c.60]

    При воздействии газов третьей группы, когда коррозию арматуры вызывают диффундирующие в глубь бетона агрессивные но отношению к стали соли, вопрос о длительности его защитного действия решается следующим образом. Определяют критическое содержание соли в бетоне, при котором наступает депассивация стали. Например, для хлористых солей оно равняется примерно 0,2% хлорид-ионов от массы растворной части бетона. Затем устанавливают кинетику проникания солей в бетон, скорость их накопления у поверхности стали. Чем больше влажность бетона и чем выше его проницаемость, тем с большей скоростью диффундируют соли. Переменное увлажнение и высушивание ускоряет процесс переноса растворов за счет капиллярного подсоса.. Количественно содержание солей в бетоне определяется методом послойного химического анализа, а качественно— специально подобранными цветными индикаторами. [c.58]

    Во-вторых, коррозионный процесс можно ускорить путем изменения состава коррозионной среды. При этом, как уже указывалось, следует иметь в виду, что действие анионов является специфическим по отношению к каждому металлу. Например, ионы 50 - действуют на железо почти так же, как ионы хлора. В то же время сульфат-ионы не ускоряют коррозии алюминия и нержавеющих сталей. Более того, как показано одним из авторов работы [15], смесь ионов хлорида и сульфата играет пассивирующую роль и при определенном соотношении способна полностью подавить вредное влияние хлор-ионов. Поэтому при испытании нержавеющих сталей и алюминиевых сплавов увеличение концентрации сульфат-иона не приводит к ускорению коррозионного процесса. Такие сплавы надо испытывать в растворах, содержащих ионы хлора, и по возможности уменьшить концентрацию сульфат-ионов. Медные сплавы, наоборот, очень чувствительны к сульфат-ионам, поскольку растворимость сульфата меди выше хлорида. При испытании низколегированных и малоуглеродистых сталей применение смеси сульфата и хлорида также допустимо. [c.29]

    Соли тетраалкиламмония, напротив, ускоряют обмен, причем наибольший эффект наблюдается в случае хлорида тетраалкиламмония с увеличением размера аниона галоида подобное действие уменьшается. Это указывает на ион-дипольный характер взаимодействия иона галоида с литием в олигомере реагента, вызывающего дополнительную поляризацию С—Li-связи [196]. Скорость литий-галоидного обмена определяется как специфической, так и неспецифической сольватацией растворителем и подчиняется закономерностям диполь-дипольного взаимодействия, что, как считают авторы этого исследования [197], исключает как ионный, так и радикальный механизмы. [c.136]

    Коррозионный процесс можно ускорить также путем изменения состава раствора, учитывая при этом специфическое действие анионов по отношению к различным металлам. Например, ионы SO42- действуют на железо почти так же, как хлорид-ноны. В то же время сульфат-ионы не ускоряют коррозии алюминия и нержавеющей стали. Добавка сульфата в хлоридный раствор оказывает пассивирующее действие и ири определенном соотношении способна полностью подавить действие хлорид-иона [3]. Поэтому при испытании нержавеющих сталей и алюминия нужно применять растворы хлорида натрия. Медные сплавы, наоборот, очень чувствительны к сульфат-ионам, так как растворимость сульфатов меди выше растворимости хлоридов. При испытаниях низколегированных и малоуглеродистых сталей допустимо применение электролитов, содержащих смеси сульфатов и хлоридов. [c.25]

    Это можно представить себе более наглядно, введя понятие диффузионного потенциала. Рассмотрим границу растворов соляной кислоты различной концентрации, залитых в полуэлемен-ты электрохимической ячейки. Химический потенциал разбавленного раствора ниже, чем потенциал граничашего с ним концентрированного раствора. Поэтому ионы водорода и хлора из концентрированного раствора под действием разности химических потенциалов диффундируют в более разбавленный раствор (химический потенциал этих ионов примерно одинаков). Однако-подвижность ионов водорода более высокая, чем подвижность ионов хлора. Ионы водорода как бы спешат и создают в более разбавленном растворе избыток положительных зарядов,, т. е. электрическое поле. Это поле выравнивает скорость переноса ионов, ионы водорода тормозятся этим полем, а движение хлорид-ионов ускоряется. [c.319]


    Таким образом, в присутствии хлоридов, так же как и в присутствии фторидов, ускоряются реакции в твердом состоянии, синтезируются и распадаются промежуточные соединения, понижаются температура образования и вязкость расплава, что в целом ускоряет процесс клинкерообразования. При 973—1073 К эффективность действия хлоридов весьма высока, но выше 1073 К более сильное влияние оказывают фториды. Из хлоридов наиболее эффективное влияние на процесс связывания СаО оказывают СаСЬ и Na l. При введении их в сырьевые смеси в количестве 0,7—1% на сухое вещество производительность печей возрастает на 3—7%. Хлор испытывает кругооборот в пределах объема вращающейся печи или печной системы (рис. 39) при 1173— 1373 К хлорсодержащие соединения возгоняются, а при температурах ниже 1173 К кон 1 нсируются на обжигаемом материале и вновь поступают в зону высоких температур. Отчетливо видны накопление I2 в системе циклонных теплообменников (внутренний кругооборот) и небольшое остаточное его количество в клинкере. Наличие ионов 1 в газовой атмосфере отрицательно сказывается на стойкости футеровки вращающейся печи и на работе циклонных теплообменников (налипа-ние материала, сужение газоходов и т. п.). [c.223]

    Скорость старения осадка сульфата свинца в маточном растворе, содержащем избыток одноименного иона в виде нитрата свинца, значительно снижается по сравнению со скоростью старения его в воде. Хлорид серебра стареет медленнее в присутствии избытка ионов серебра в маточном растворе и его старение ускоряется под влиянием ионов хлора, действующих как компдексообразователи. В последнем случае происходит образование в растворе комплексных ионов Ag l , повышающих растворимость осадка. [c.65]

    Определение осаждением окисью ртути. Из растворов солей уранила уран может быть количественно осажден добавлением суспензии окиси ртути [317]. В присутствии кислородных кислот осаждение неполное. Для достижения полноты осаждения необходимо прибавление хлорида аммония. Ускоряющее действие ионов хлора состоит в том, что они связывают образующиеся в процессе реакции ионы двухвалентной ртути и тем самым ускоряют взаимодействие с окисью ртути. Осаждение проводят при кипячении, в процессе которого, по-видимому, образуется диуранат аммония и растворимый слабодиссоции розан ный хлорид ртути (И). Осадок промывают кипящим раствором хлорида аммония и после прокаливания взвешивают в виде йзОа. Метод позволяет определять уран (VI) в присутствии щелочных и щелочноземельных элементов с хорошими результатами.  [c.68]

    Сделан ряд наблюдевий по влиянию на платину различных ингибиторов и ядов. К изученным соединениям относятся ртуть и свинец [200], окись углерода 12011, азидный ион 12021, цианиды [203] (о разногласиях в отношении действия цианидов см. 1204]), защитные коллоиды [205], многие другие соли [203, 206, 207] и неэлектролиты [203, 207]. Относительно отравления ртутью Мэкстед и Льюис [208] констатировали, что снижение активности пропорционально количеству ртути (до известной величины этой добавки). Кубокава [209] показал, что отношение скорости разложения к количеству адсорбированной ртути в логарифмических координатах обеих осей является линейным. Соли в качестве ингибиторов для платины оказывают различное влияние. Хит и Уолтон [206] нашли, что ионы алюминия, тория, натрия, нитрата, сульфата и фторида не оказывают никакого эффекта, а хлорид, нитрит и цианид являются ядами. Гексаплатинат Pt (ОН) " не оказывает каталитического действия на разложение и не влияет также на действие платины. Нейлсон и Браун [207] на основании исследования влияния различных натриевых солей и хлоридов пришли к заключению, что катионы тормозят разложение перекиси водорода в присутствии платины, а анионы ускоряют это действие. [c.407]

    Результаты опытов подтверждают, что Na l — полезная присадка при сернокислотном травлении стали 1Х18Н9Т, которая ускоряет удаление окалины, уменьшает коррозионные потери стали и улучшает качество поверхности протравленного металла. Замедляющее действие на коррозию стали в Н 2SO4 оказывают и другие хлориды, а также галоидные ионы —J" и Вг ". [c.103]

    Помимо кислорода, двойной характер воздействия на коррозию металлов могут оказать и другие вещества. К ним, например, относятся МаНСОз, и такие пассиваторы, как хроматы и бихроматы (К2СГО4 и ЫагСггОу). Являясь очень хорошими замедлителями коррозии для очень многих металлов, эти соединения особенно эффективны при борьбе с коррозией стали. Самое небольшое количество этих веществ способно резко замедлить коррозионный процесс стали во многих средах. Однако лри недостаточном количестве этих замедлителей коррозия может быть сосредоточена на отдельных участках и ускорена по сравнению с действием коррозионной среды, не содержащей этих веществ. Такая, возможность перехода замедлителя в стимулятор зависит от состава коррозионной среды, в частности в значительной степени от содержания хлоридов. Однако эти вещества действуют как замедлители обычно при добавке их в количестве десятых или, сотых долей процента по отношению к агрессивной среде. В то же время повышение концентрации водородных ионов, т. е. понижение значений pH, уменьшает защитное действие замедлителя. [c.109]

    Добавки некоторых солей и окислов ускоряют гидролиз алифатических хлорпроизводных водой. Основные окислы типа MgO [127[, РЬО [129] и такие соли, как СаСОд [130, 131] или Pb Og [132], препятствуют накоплению HG1 в растворе и тем способствуют гидролизу. Добавки Pb(N0g)2 также ускоряют гидролиз, видимо, тем, что уменьшают концентрацию С1-ионов [132], Практически удобно сочетание) РЬ(КОд)з + РЬСОд [132, 133]. Соли Ag, Fe % Hg2+ являются, катализаторами и ускоряют гидролиз, облегчая ионизацию связи С—С1 [134] каталитическая эффективность этих солей растет с увеличением легкости гетеролиза С—С1-связи [135]. Добавки солей Си " и u2+ (главным образом ua lan u la) эффективны в случае непредельных хлоридов и не оказывают каталитического действия при гидролизе хлора в насьщенной углеродной цепи, как полагают авторы работ [136—138], вследствие того, что активация солями меди происходит главным образом через присоединение их по кратной связи, а не путем электрофильного взаимодействия с атомом хлора в хлорорганическом соединении. [c.591]


Смотреть страницы где упоминается термин Ускоряющее действие хлорид-ионов III: [c.174]    [c.316]    [c.111]    [c.290]    [c.312]    [c.233]    [c.401]    [c.79]    [c.61]    [c.34]   
Физическая химия силикатов (1962) -- [ c.159 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Хлорид-ионы



© 2025 chem21.info Реклама на сайте